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标题: 关于cp2k的MULTIPLICITY判断求助 [打印本页]

作者
Author: ontaii 时间: 2026-1-29 16:05
标题: 关于cp2k的MULTIPLICITY判断求助
论坛有老师提及过，MULTIPLICITY为“自旋多重度是体系的【总alpha电子数】减去【总beta电子数】加1”
意义上很好理解，不过遇到一些实例，考虑MULTIPLICITY似乎有点复杂。

例如Eu2O3物质，实际晶胞成分是Eu32O48
还有EuO，实际晶胞成分是Eu4O4
这两种物质设定MULTIPLICITY的思路需要根据价态改变吗？
Eu使用的是Eu DZVP-MOLOPT-SR-GTH-q17（BASIS_MOLOPT_UCL）和Eu GTH-PBE-q17（POTENTIAL）
即4f7 5s2 5p6 6s2
对于前者，Eu3+，4f6情况下，是↑↓ ↑↓ ↑↓还是↑↑↑↑↑↑（6个↑）？结合到实际的其他过渡金属，例如Mn2+存在高或者低自旋化合物，所以Eu3+离子在化合物中也可能是高或者低自旋。
如果是"↑↓ ↑↓ ↑↓"，则MULTIPLICITY=32×0+1=1
如果是"↑↑↑↑↑↑（6个↑）"，则MULTIPLICITY=32×6+1=193（好大，没问题吗？）
以上思路是否正确？如果正确，是不是需要两种情况各算一遍，然后看看谁的能量更低，作为基态？

对于EuO或者金属Eu原子，↑↑↑↑↑↑↑（7个↑），是不是如下处理？
以EuO（Eu4O4）为例，MULTIPLICITY=4×7+1=29
对于新化合物（假设我们对于新化合物的性质不了解）含有Eu2+，是不是除了“↑↑↑↑↑↑↑（7个↑）”还要考虑“↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑”的情况进行计算？

如此推广下去，我们是不是在设定其他化合物的时候也需要因地制宜？例如常见的Fe2+和Fe3+化合物。

先谢谢大家了(*^_^*)

作者
Author: Stardust0831 时间: 2026-1-29 16:57
得设BS字段或者magnetization初猜来调整初始自旋了，通常可以尝试去查数据库或者根据一些实验数据（最简单的有无宏观磁性）来判断自旋，如果实在无法判断，可以筛一批自旋的情况、哪个能量低用哪个。
题外话，这种Eu的氧化物可以考虑用DFT+U了，会好收敛不少。

作者
Author: ontaii 时间: 2026-1-30 09:16

Stardust0831 发表于 2026-1-29 16:57
得设BS字段或者magnetization初猜来调整初始自旋了，通常可以尝试去查数据库或者根据一些实验数据（最简单 ...

感谢。
这类体系我尝试过不加U很难收敛，加了能顺利跑完结构优化

作者
Author: Phoebechem 时间: 2026-2-1 20:34

ontaii 发表于 2026-1-30 09:16
感谢。
这类体系我尝试过不加U很难收敛，加了能顺利跑完结构优化

您好，请问cp2k如何加u值呢
以及，我找到适合的dft+u值都是vasp的，cp2k没有找到类似的文献，您有遇见类似的问题吗？非常感谢，期盼回复

作者
Author: sobereva 时间: 2026-2-2 06:46

Phoebechem 发表于 2026-2-1 20:34
您好，请问cp2k如何加u值呢
以及，我找到适合的dft+u值都是vasp的，cp2k没有找到类似的文献，您有遇见类 ...

老生常谈的问题，搜不到就只能自己凑Ueff参数
参考北京科音CP2K第一性原理计算培训班（http://www.keinsci.com/KFP）里我非常详细讲DFT+U计算的部分的幻灯片：

(, 下载次数 Times of downloads: 3)

作者
Author: Phoebechem 时间: 2026-2-2 14:16

sobereva 发表于 2026-2-2 06:46
老生常谈的问题，搜不到就只能自己凑Ueff参数
参考北京科音CP2K第一性原理计算培训班（http://www.keins ...

好滴！谢谢sob老师，感谢！！

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