计算化学公社

标题: 如何在DLPNO-NEVPT2水平下优化某个态的几何结构（数值梯度）） [打印本页]

作者
Author: Freeman 时间: 前天 23:00
标题: 如何在DLPNO-NEVPT2水平下优化某个态的几何结构（数值梯度））
本帖最后由 Freeman 于 2026-2-14 23:31 编辑

大家好。我用DLPNO-NEVPT2计算激发态能量时，发现FINAL SINGLET POINT ENERGY是两个态的平均能量，而非某个态的能量。这是不是意味着优化结构时，目标函数也是平均能量而非某个态的能量？那么如何优化激发态的几何结构呢？我试过设置weights[0]=0.,1.，但是那样CASSCF就不收敛了。

------------------------------------------------------------------------

我感兴趣的激发态正好和基态分属两个不可约表示，所以确实可以指定不可约表示，然后做state-specific。但是ORCA的数值梯度应该是通过中心差分做的吧？给笛卡尔坐标添加微扰时，分子的对称性就被破坏了吧？除非ORCA能智能地根据分子的对称性加适配的微扰。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)