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标题: 反应路径存在两态反应性，对比电子能量该如何定义活性空间进行多参考计算 [打印本页]

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Author: Xx_DerEnTh 时间: 2026-2-22 23:23
标题: 反应路径存在两态反应性，对比电子能量该如何定义活性空间进行多参考计算
本帖最后由 Xx_DerEnTh 于 2026-2-22 23:24 编辑

各位老师好，目前研究的一个锕系离子气相反应的反应路径为：3IM1->1TS1->1IM2->1TS2->1IM3。即反应复合物IM1是三重态，发生自旋翻转后经历单重态过渡态随后走单重态势能面形成单重态产物IM3。目的是想通过NEVPT2并开SOC计算这几个结构的电子能量。经过学习了解到对比一个路径中结构的电子能量时，活性空间需要一致，那么上述路径的五个结构的活性空间就应当一致。其中单重态过渡态1TS1是一个自旋极化单重态，而之后的单重态结构均为闭壳层（1IM2、1TS2和1IM3）。我通过自然轨道占据数发现在为上述5个结构选取活性空间时，3IM1和1TS1两个结构的活性空间能够较好且合理地一致，但对于三个闭壳层结构，就需要纳入更多的电子和轨道，如果按照这三个结构来选择较大的活性空间，那么前两个结构的一些轨道就容易被移除活性空间，想请教各位老师有没有什么建议。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2026-2-23 09:34
第一，每个结构都保证把重要的轨道选进来就行，不用（而且往往不可能）保证不重要的轨道都没选进来。有的轨道对于IM1重要，对IM3不重要，这样的轨道在IM1和IM3里都要选。
第二，可以考虑用AVAS选轨道。用自然轨道占据数，相对不容易导致每个物种的活性空间统一。如果用的是BDF软件，可以用功能更加强大的iCAS方法

作者
Author: Xx_DerEnTh 时间: 2026-2-23 14:40

wzkchem5 发表于 2026-2-23 09:34
第一，每个结构都保证把重要的轨道选进来就行，不用（而且往往不可能）保证不重要的轨道都没选进来。有的轨 ...

感谢w老师

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