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标题: 计算SOC值遇到的问题请教：能否对整体过程进行检测、基组泛函和关键词是否恰当 [打印本页]

作者
Author: lmyqwq 时间: 2026-3-6 09:31
标题: 计算SOC值遇到的问题请教：能否对整体过程进行检测、基组泛函和关键词是否恰当
各位老师好，学生在使用ORCA计算一个分子的SOC值时遇到了一些问题，希望请教一下各位老师。
由于这一个分子比较大，需要的时间确实会耗时一些（之前在高斯上使用b3lyp/genecp，C H N B F元素使用 6-31g(d)，I元素使用LANL2DZ，输入文件itri.gjf），大约花了1-2天的时间完成opt freq的优化。但是目前计算SOC已经在上面跑了两天半的时间了，学生有这样几个问题：
1，使用ORCA计算期间是否能通过一些文件来对计算的整体过程进行检测，比如类似于高斯优化输出文件中寻找Threshold的值来判断计算情况，目前使用ORCA计算SOC得到的out输出文件感觉更新得并不是非常及时。
2，学生计算SOC使用的基组泛函和命令是否不恰当（输入文件itri.inp），学生输入文件参考的SOB老师博文（使用ORCA在TDDFT下计算旋轨耦合矩阵元和绘制旋轨耦合校正的UV-Vis光谱 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元）中以及之前同组学生的输入文件，是否因为这些命令的选择不恰当导致的计算一直没有进行完毕。
再次感谢论坛各位老师的帮助！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2026-3-6 10:27
1. 如果觉得更新不够快，就加大printlevel，具体查手册
2. 不重要的元素的基组可以降至double zeta

作者
Author: lmyqwq 时间: 2026-3-6 11:23

wzkchem5 发表于 2026-3-6 10:27
1. 如果觉得更新不够快，就加大printlevel，具体查手册
2. 不重要的元素的基组可以降至double zeta

收到！感谢老师的指导！！！

作者
Author: lmyqwq 时间: 2026-3-9 09:11

wzkchem5 发表于 2026-3-6 10:27
1. 如果觉得更新不够快，就加大printlevel，具体查手册
2. 不重要的元素的基组可以降至double zeta

非常感谢老师的指导，I元素我保留“SARC-ZORA-TZVP”基组，其他更换成"ZORA-def2-SVP"后速度得到了显著的提升，后续我又换回"ZORA-def2-TZVP"重新算了一次。
分子是TADF分子，计算得到的能级T1（1.4 eV）T2（1.45 eV）T3（1.5 eV）较为接近且都小于S1，两次结果都显示S1到T2这一个过程的SOC值是最大的，结合NTO分析，S1到T2这一过程中的波函数分布在靠近碘原子的单元上，这能否说明重原子效应促进ISC过程，并且对靠近重原子的部分影响更大。
（图片附件为NTO分析以及两次计算得到的SOC值，蓝色圈出的是碘原子的位置）

作者
Author: wzkchem5 时间: 2026-3-9 11:29

lmyqwq 发表于 2026-3-9 09:11
非常感谢老师的指导，I元素我保留“SARC-ZORA-TZVP”基组，其他更换成"ZORA-def2-SVP"后速度得到了显著的 ...

增加得很有限。这么小的增加，很难说是重元素效应导致的，还是电性导致的。
而且建议计算考虑Herzberg-Teller效应的ISC速率来说明这个问题，SOC这么小，搞不好Herzberg-Teller项占主导，Franck-Condon项贡献可以忽略都是有可能的。一般SOC>5cm-1才可以不考虑HT效应

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