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标题: 求助F-离子解离过程的势能面扫描设置问题 [打印本页]

作者
Author: nanokey 时间: 2026-3-26 04:43
标题: 求助F-离子解离过程的势能面扫描设置问题
各位老师好，我想通过柔性扫描分析F-离子解离过程的自由能变化和自旋密度变化，但是一直报错，想请问各位老师应该怎么设置。
结构的初始状态，电荷-1，自旋多重度2
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优化之后的结构（电荷-1，自旋多重度2），明显可以看到F离子解离出来，我想分析整个解离过程
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我参考这里面的方法详谈使用Gaussian做势能面扫描 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元
# UM062X/6-31G* guess(mix,always) opt=modredundant pop=always nosymm
...略
3 13 S 20 0.2
我试过从优化的结构、或者完全没有解离，或者完全解离，都是报错，跑了几步就不行了
想问问各位老师我应该怎么设置？用哪个结构

作者
Author: sobereva 时间: 2026-3-26 05:04
每次问报错时要么详细交代报错，要么给出输出文件，免得别人猜。输入文件也必须给出来便于别人检查和测试
根本没必要写guess(mix,always)

作者
Author: nanokey 时间: 2026-3-26 05:15

sobereva 发表于 2026-3-26 05:04
每次问报错时要么详细交代报错，要么给出输出文件，免得别人猜。输入文件也必须给出来便于别人检查和测试
...

报错都是这个 Error termination request processed by link 9999.
但是结构明显不对。没有预想中的F离子不断远去，而是C原子会被拉扯出来

想问问sober老师，我应该用哪一个结构做初猜开始算？

作者
Author: sobereva 时间: 2026-3-27 04:22
真空下拉断C-F理应是形成两个自由基，算这种过程用DFT必须考虑中途变成自旋极化单重态，参考
谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态
http://sobereva.com/82
这种情况建议从远（双自由基状态）到近扫描

如果解离出F-，那一般也应当是在极性溶剂环境下进行，极性溶剂环境能显著稳定化离子，需要带溶剂模型。并且弄清楚另外一部分到底应该是二重态自由基还是单重态阳离子

作者
Author: nanokey 时间: 2026-3-27 08:46

sobereva 发表于 2026-3-27 04:22
真空下拉断C-F理应是形成两个自由基，算这种过程用DFT必须考虑中途变成自旋极化单重态，参考
谈谈片段组合 ...

谢谢sober老师！
我是想计算分子内电子转移导致的氟离子解离过程
电荷-1，自旋多重度2
理论上就是形成C中心自由基和F离子，这种情况也是从远扫到近吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2026-3-27 09:32

nanokey 发表于 2026-3-27 08:46
谢谢sober老师！
我是想计算分子内电子转移导致的氟离子解离过程
电荷-1，自旋多重度2

如果你的体系原本是中性、单重态，电子转移到F之后整体依然是中性。电荷和自旋多重度是对整体而言设置的，不可能是-1 2

作者
Author: nanokey 时间: 2026-3-27 23:35

sobereva 发表于 2026-3-27 09:32
如果你的体系原本是中性、单重态，电子转移到F之后整体依然是中性。电荷和自旋多重度是对整体而言设置的 ...

我明白的。抱歉我可能之前描述的不清楚。我是想计算阴离子自由基状态下的F离子解离，上面的的分子中性是(0，1)，阴离子自由基状态是（-1，2）。中性状态F离子不可能解离。我想研究的是阴离子自由基状态，这中情况应该是从远往近拉，还是从近往远拉呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2026-3-28 01:30

nanokey 发表于 2026-3-27 23:35
我明白的。抱歉我可能之前描述的不清楚。我是想计算阴离子自由基状态下的F离子解离，上面的的分子中性是( ...

从近往远拉

作者
Author: nanokey 时间: 2026-3-28 01:45

sobereva 发表于 2026-3-28 01:30
从近往远拉

好的，感谢sober老师

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