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标题: 含Zn,Co金属的配合物在orca里用什么泛函和基组结构优化、计算gibbs自由能 [打印本页]

作者
Author: 李唯一 时间: 2026-4-15 21:25
标题: 含Zn,Co金属的配合物在orca里用什么泛函和基组结构优化、计算gibbs自由能
配合物结构如图，M为Zn，主要计算gibbs自由能

结构优化使用r2SCAN-3c，需不需要加D4色散校正
单点能计算使用PWPB95-D4/def2-TZVPP

作者
Author: 睡觉不打鼾 时间: 2026-4-16 09:40
请看：
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择 - 量子化学 (Quantum Chemistry) - 计算化学公社

“• 过渡金属-配位键键长优化：
3d金属：适合纯泛函或低HF成份泛函。首选TPSS或TPSSh。r2SCAN也不错”

“• 闭壳层过渡金属-有机反应能和势垒（涉及到配位键的形成/断裂、多参考特征不很强的情况）：首选wB97X-V或wB97M-V，其次PBE0-D3(BJ)和MN15。TPSSh-D3(BJ)也不赖。必须用纯泛函的话，用B97M-rV或差一点的B97M-D3(BJ)，再其次是SCAN-D3(BJ)或TPSS-D3(BJ)。用r2SCAN-3c组合方法的话不仅便宜且精度大概率强于任何纯泛函+色散校正且结合大基组
• 开壳层过渡金属-有机反应能和势垒（涉及到配位键的形成/断裂、多参考特征不很强的情况）：首选TPSS0-D4，其次PBE0-D4（PBE0-D3(BJ)稍逊一丝）。纯泛函当中B97M-V表现最好，但用r2SCAN-3c组合方法的话不仅便宜且精度还强于B97M-V/def2-QZVPP”

作者
Author: 李唯一 时间: 2026-4-16 10:14

睡觉不打鼾发表于 2026-4-16 09:40
请看：
简谈量子化学计算中DFT泛函的选择 - 量子化学 (Quantum Chemistry) - 计算化学公社

用赝势基组会不会更好

作者
Author: sobereva 时间: 2026-4-16 15:13
r2SCAN-3c可以用，本身自带了色散校正。但比起更便宜的B97-3c在opt freq方面没明显优势，鉴于体系较大，还不如用B97-3c

作者
Author: 李唯一 时间: 2026-4-16 15:21

sobereva 发表于 2026-4-16 15:13
r2SCAN-3c可以用，本身自带了色散校正。但比起更便宜的B97-3c在opt freq方面没明显优势，鉴于体系较大，还 ...

谢谢社长

作者
Author: 睡觉不打鼾 时间: 2026-4-16 15:53

李唯一发表于 2026-4-16 10:14
用赝势基组会不会更好

请看：
谈谈赝势基组的选用 - 量子化学 (Quantum Chemistry) - 计算化学公社

“第四周期元素：用不用赝势基组皆可。一般我还是推荐用赝势基组，因为此时它带来的两条优点已经开始显现了，赝势基组可选择余地此时也多了。如果体系中只有很少量第四周期元素，比如配合物当中的过渡金属，并且想在写输入文件时省事或者希望所有元素用的基组都统一，那么都用全电子基组也完全可以。如果体系中有大量第四周期元素，比如计算较大的过渡金属团簇，那么强烈建议用赝势基组，耗时会节约甚巨。”

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2026-4-16 16:46
这个键线式画得不太够规范，请注意考虑几点：
1. 整个配合物的净电荷是多少，两个钴都是什么氧化态，四个羧酸配体到底有没有未电离脱去的羧基氢；
2. 三个锌离子的四配位构型是平面四方还是四面体，或者还存在其他溶剂分子作为配体凑够八面体六配位构型；
3. 两个钴是否有类似http://sobereva.com/82提到的反铁磁耦合，导致配合物的净自旋多重度为1但表现为自旋极化开壳层单重态。

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