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标题: 请问环状与线状C-O-C碳自由基与氧的共轭谁更强 [打印本页]

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Author: 布兰柯 时间: yesterday 22:29
标题: 请问环状与线状C-O-C碳自由基与氧的共轭谁更强
计算了四氢呋喃与丙醚自由基的SOMO，丙醚自由基的SOMO值-4.45ev，环醚自由基-4.38ev，丙醚自由基的somo值低于环醚，是
（1）因为丙醚碳自由基p轨道与氧孤对轨道重叠更弱导致的吗？
（2）线性醚的柔性构象不会让它重叠的更好吗（有机小白），请问有没有老师能帮忙解释一下，如果能给出示意图就更感谢了。
谢谢老师们@wzkchem5

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Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: yesterday 22:42
有什么理由认为两个体系的这个量有可比性且可以拿出来说事？一个是四氢呋喃自由基与丙醚自由基的原子数不一样、构象空间不一样（我不知道有没有充分的构象搜索），再一个正如http://sobereva.com/543所说含SOMO在内的正则分子轨道的能量不是实验可观测量。

要探究抗氧化性的话，先把构象加权的模型反应的吉布斯自由能变算出来再说（此处“模型反应”取决于氧化剂，比如R-H -> R· + H·和R-H + O2(triplet) -> R· + HO2就不一样）

作者
Author: 布兰柯 时间: yesterday 23:49

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2026-4-23 22:42
有什么理由认为两个体系的这个量有可比性且可以拿出来说事？一个是四氢呋喃自由基与丙醚自由基的原子数不一 ...

老师，我是想把它与碳氢键的键解离能联系起来，算了几个溶剂的，这两个参数相关性还挺强的（没有构象搜索），没有可比性吗，小白不太懂

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Author: wzkchem5 时间: 13 min ago
这里轨道能差别并不大。这里有一个问题是，不好说和THF最可比的是乙醚还是丙醚，两者都有一定道理。乃至于我还可以说，二（3-甲氧基丙基）醚和THF更可比一些。可以把这些醚的自由基也算一下

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