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标题: 求助计算金属钠和全氟羧酸的反应过程的反应类型称呼问题 [打印本页]

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Author: nanokey 时间: 2026-5-1 23:28
标题: 求助计算金属钠和全氟羧酸的反应过程的反应类型称呼问题
各位老师，我计算金属钠和全氟羧酸的反应过程，搜索出一个Na原子提取F原子的过渡态，如下图，想问问各位老师这种反应可以叫氟原子提取（类似氢原子提取）吗？或者应该叫解离型电子转移？
感谢各位老师！
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作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2026-5-1 23:41
反应是发生在什么环境，这个单独的钠原子是0价还是+1价？没听说过+1价的钠离子有这么强的路易斯酸性能切断C-F键拔下氟负离子的，而0价的钠多半不应该是单原子状态，且应该先和有酸性的羧基氢反应产生氢自由基/氢气，就像金属钠扔水里那样。

作者
Author: nanokey 时间: 2026-5-2 00:46

Uus/pMeC6H4-/キ发表于 2026-5-1 23:41
反应是发生在什么环境，这个单独的钠原子是0价还是+1价？没听说过+1价的钠离子有这么强的路易斯酸性能切断C ...

金属钠，零价的，我知道会先脱氢去质子化，如果只考虑脱氟这一步的话，零价钠原子脱氟这一步算是解离型电子转移吗？这个过渡态没问题，有且仅有一个虚频，1000cm-1左右

作者
Author: Uus/pMeC6H4-/キ 时间: 2026-5-2 00:59

nanokey 发表于 2026-5-2 00:46
金属钠，零价的，我知道会先脱氢去质子化，如果只考虑脱氟这一步的话，零价钠原子脱氟这一步算是解离型电 ...

那为啥还留着羧基氢，是溶剂极性弱不利于解离或者体系没有其他质子碱吗？

我觉得这个单原子的零价钠的模型不符合实际，更可能的要么是从金属钠晶格切面扩胞产生的表面，要么是溶解之后产生的溶剂化钠离子和溶剂合电子系统（是不是紧密离子对不好说）。

不知道“解离型电子转移”是哪里来的概念，但是没有数据支撑的话只能空谈。我觉得应该先在正确的电荷和自旋多重度下用IRC等方法跑出反应路径，对反应路径上各点批量做波函数分析，列出自旋布居、原子电荷之类的物理量随反应坐标的变化，再来看能不能在描述上贴一个“电子转移”的标签。

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Author: sobereva 时间: 2026-5-2 08:13
当前帖子和“量化理论”无直接联系，看清楚本版块版头的分类说明什么样的话题才适合选择“量化理论”，勿随便选择“量化理论”分类。这次给你改了，以后注意

如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义和含糊性，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题 “金属钠脱氟反应” 改了，以后务必注意

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Author: nanokey 时间: 2026-5-2 09:36

sobereva 发表于 2026-5-2 08:13
当前帖子和“量化理论”无直接联系，看清楚本版块版头的分类说明什么样的话题才适合选择“量化理论”，勿随 ...

好的，感谢sober老师，以后会注意的

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