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标题: 关于sobEDA/sobEDAw用于大体系电解液二聚体能量分解分析的适用性与可能改进方向的请教 [打印本页]

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Author: zgs 时间: 1 hour ago
标题: 关于sobEDA/sobEDAw用于大体系电解液二聚体能量分解分析的适用性与可能改进方向的请教
各位老师、前辈好。
最近在阅读您关于sobEDA/sobEDAw方法的文章与教程时，受益非常大：

目前我正在做电解液相关研究，并对其中的相互作用进行能量分解分析。
我尝试过SAPT0（Psi4）做EDA，但在实际大规模计算中遇到了几个问题：

因此最近开始认真关注sobEDA/sobEDAw方法。
从文章中看到，sobEDA/sobEDAw具有：

尤其文中提到：

这些特点对电解液体系非常有吸引力。(sobereva.com)
但是我也注意到，在后续讨论中在“使用Multiwfn做基于分子力场的能量分解分析 - 波函数分析与Multiwfn (Wavefunction Analysis & Multiwfn) - 计算化学公社”提到：
“sobEDA/sobEDAw得到精准结果的前提条件是：目的是对片段间相互作用能进行分解，并不关注各个原子的贡献，且体系也不是特别巨大。”

因此我现在有几个比较困惑的问题，希望请教：

对于典型锂盐电解液体系，例如：

这样的体系，sobEDAw是否仍然能够较可靠地给出：

等成分？
尤其是：当体系存在较强极化、电荷转移、离子-偶极作用、多体协同效应时，sobEDAw是否还具有较好的物理可信度？

sobEDAw目前主要基于：
DFT-D3(BJ) + 经验参数拆分
我在想：
对于电解液体系，是否可能通过重新拟合参数（例如针对：

来进一步提升其对电解液体系EDA的准确性？
比如：以高阶SAPT或者ALMO-EDA结果作为参考数据，重新训练/拟合：

中的参数，是否会是一个可行方向？

目前sobEDAw更适合：
“小到中等规模的片段间相互作用分析”，还是其实已经可以较可靠地用于：几百到上千原子的电解液团簇体系？
例如：LiFSI + 多个DME/DOL分子的局域溶剂化结构，或者更复杂的局域高浓度电解液结构。

目前我自己的感觉是：sobEDAw在：

方面可能具有巨大优势，但我不太确定：其在“强极化离子型电解液体系”中的理论边界在哪里。
另外，我也在思考：是否有可能在JPCA这篇工作的基础上，进一步发展一个：“针对电解液体系优化的sobEDAw变体”。不知道这样的方向是否有意义。非常感谢老师和各位前辈的指导！

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