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标题: -2价分子未占据轨道波函数显示问题 [打印本页]

作者
Author: lycheeho 时间: 前天 11:16
标题: -2价分子未占据轨道波函数显示问题
大家好，我用以下高斯输入参数，使用MULTIWFN考虑-2价分子的前线轨道能级以及对应波函数分布，SCF正常收敛，发现占据轨道可以正常显示，非占据轨道（如161对应LUMO）出现问题，等值面取大或取小都与中性相对应轨道不同，且波函数本身很奇怪，感觉是算错了，请问是哪里的问题呢？谢谢！
%chk=r1.chk
%nprocshared=64
%mem=20GB
#p b3lyp/6-311++g** nosymm em=gd3bj stable

d2h_4N

-2 1
C 45.19621900 -56.35894100 0.00116000
C 40.23452000 -56.35507600 0.00091000

作者
Author: sobereva 时间: 前天 22:21
没有异常。这叫里德堡轨道，看下文了解里德堡轨道的基本知识
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284（http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html）

作者
Author: Daniel_Arndt 时间: yesterday 10:17
你要是有空可以看看计算temporary anion的文章，那里面的一些轨道可比你画的这种情况大多了。

作者
Author: lycheeho 时间: yesterday 13:33

sobereva 发表于 2026-5-19 22:21
没有异常。这叫里德堡轨道，看下文了解里德堡轨道的基本知识
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/28 ...

可是我没有算激发呀，只是算-2价分子基态的轨道能级排布

作者
Author: 阮文升-河内国大 时间: yesterday 15:28

lycheeho 发表于 2026-5-20 13:33
可是我没有算激发呀，只是算-2价分子基态的轨道能级排布

确实没有激发，“里德堡轨道”指的是比较高的、比较弥散的空轨道，“里德堡激发”是指激发到这种轨道。当前分子已经带了2个负电荷，所以LUMO很高、很弥散是正常的。

作者
Author: lycheeho 时间: yesterday 15:49

阮文升-河内国大发表于 2026-5-20 15:28
确实没有激发，“里德堡轨道”指的是比较高的、比较弥散的空轨道，“里德堡激发”是指激发到这种轨道。当 ...

好吧，相应轨道能量位置是对的嘛？或者我用其他泛函再试试？谢谢！

作者
Author: 阮文升-河内国大 时间: 3 hour ago

lycheeho 发表于 2026-5-20 15:49
好吧，相应轨道能量位置是对的嘛？或者我用其他泛函再试试？谢谢！

“对的”，可能指SCF恰当收敛后得到的能量，可能指当前泛函下的精确能量，可能指实验测得的电子吸附能……你需要定义。
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http://bbs.keinsci.com/forum.php ... 4&fromuid=89463
(出处: 计算化学公社)

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