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标题: 求助D-A-D型分子计算时溶剂模型的选择 [打印本页]

作者
Author: 维克多维克多 时间: 4 hour ago
标题: 求助D-A-D型分子计算时溶剂模型的选择
各位老师好，最近我读到一篇文献，涉及到的分子是D-A-D型，我在思考是否必须需要溶剂模型以及溶剂的选择时遇到了困难，因为整个实验过程涉及到多种溶剂，我目前知识储备有限（可能一些常识性的东西不太了解，希望大家多多谅解，感谢各位！），不太能直接判定要用哪种溶剂，文献的一些信息如下：
1.结论：通过将 D-A-D 型 AIE 配体 DPTPz 与三价铱离子（Ir³⁺）配位，形成了阳离子配合物 DPTPzIr，铱的配位通过缩小能隙实现了近红外二区发射，通过重原子效应和自旋轨道耦合主导的“能隙定律”与“系间窜越”竞争，成功将激发态能量分流到光热（PTT）、光动力（PDT）和荧光成像（FLI）三条通道。
2.计算部分：基态几何结构优化、前沿分子轨道（FMO）与能隙计算、激发态与单重态-三重态能隙、自旋轨道耦合（SOC）常数计算、重组能（Er ）与构象变化（RMSD）分析。
3.实验部分：在四氢呋喃（THF）溶液中，测量了DPTPz和DPTPzIr的紫外-可见吸收光谱和光致发光（PL）光谱；在不同水体积分数（0% ~ 90%）的四氢呋喃/水（THF/H₂O）混合溶剂中，记录了聚集诱导发光（AIE）曲线；在脱气或曝气的甲苯和四氯化碳（CCl₄）溶液中，记录了稳态发射光谱和荧光衰减曲线。
4.结构： (, 下载次数 Times of downloads: 0) (, 下载次数 Times of downloads: 0)
对此，我想请教以下几个问题，期待各位老师的指导：
1.是否需要用到溶剂模型，为什么？如果需要的话计算的过程中具体采用什么溶剂，应该用哪种溶剂模型？
2.遇到需要溶剂模型的情况，以上计算部分的每个计算任务（不管基态还是激发态）都需要加上溶剂模型的关键词吗？
3.一般高级性溶剂最好考虑溶剂模型，如果是中低极性的溶剂，在不考虑审稿人要求的情况下，是否有必要加溶剂模型

（此贴若有不妥之处，还请大家批评指正）

作者
Author: sobereva 时间: halfhour ago
实际环境是什么溶剂，就至少得用隐式溶剂模型表现什么溶剂环境，隐式溶剂模型表现能力不足时（如牵扯到溶剂和过渡金属配位、存在电子激发时溶剂-溶剂分子间电子转移等等）还需要同时结合显式溶剂模型，即杂化溶剂模型。下文说了相关知识
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327（http://bbs.keinsci.com/thread-3345-1-1.html）

隐式溶剂模型只对耗时增加好几分之一（对于算激发态来说这是指线性响应方式考虑溶剂效应，cLR特别是特定态方式考虑会贵得多。上文也提了），因此无论溶剂极性高低，都建议带着溶剂模型。虽然低极性溶剂对于几何优化的影响普遍甚微，但多花这么点时间也依然值得，减少了被审稿人comment的风险。

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