计算化学公社

标题: 未达平衡反应的机理研究 [打印本页]

作者
Author: kevin 时间: 2017-6-1 22:45
标题: 未达平衡反应的机理研究
各位老师：
一个没有达到平衡的反应路径如下：A-B-C-D（实际试验中缩短反应时间使得反应没有达到平衡）
请问：
1.利用Gaussian优化完各个结构并计算能量即可说明其反应机理么？还可以从哪些方面分析这个反应路径？
2.存在多条反应路径，起始都是A,产物不同，如何比较不同的反应路径？
3. 如果这是一个可以达到平衡的反应路径，研究方法又有什么不同呢？如何和上面的没有达到平衡的反应对比？
谢谢老师！

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2017-6-2 05:28
1. 除极小点外还需要过渡态。你只给个ABCD太不具体没法说还能怎么分析
2. 动力学极限下比有效活化自由能，热力学极限下比产物稳定性
3. 热力学极限下比产物稳定性。如果反应时间很短/温度很低/活化能很高，那么可认为是完全的动力学控制，相反极限下是完全的热力学控制，但所有反应都在两个极限之间，此时准确表述应该求出各基元反应的反应速率常数，然后顺着微分方程组走，就可以观察“达到平衡的程序不同”对反应的影响。但注意非气相反应的速率常数很难算得很准

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)