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标题: 激发态的电荷转移（CT)和局域激发（LE)占的比例怎么计算？ [打印本页]

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-8 10:12
标题: 激发态的电荷转移（CT)和局域激发（LE)占的比例怎么计算？
(, 下载次数 Times of downloads: 148)
像图片中这种计算S1态和T1态的CT和LE成分各自占的比例怎么算的啊，求指点。

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-8 10:26
看文章中具体怎么定义的
如果没有写明，那么9成可能是先把体系划分成给体和受体片段，然后计算基态和激发态的片段电荷，如果给体片段电荷变化了比如0.2，就说CT是20%，LE是80%

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-8 10:30

sobereva 发表于 2017-6-8 10:26
看文章中具体怎么定义的
如果没有写明，那么9成可能是先把体系划分成给体和受体片段，然后计算基态和激发 ...

谢谢sob老师的回复，关于这个百分比的计算计算文章中没提，您说的意思是计算电荷转移量吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-8 10:32

叫我易小星发表于 2017-6-8 10:30
谢谢sob老师的回复，关于这个百分比的计算计算文章中没提，您说的意思是计算电荷转移量吗？

y
这是CT程度直接的体现，考察起来最简单
也不仅只有这一个方式能考察，比如还能计算NTO或electron/hole在给体/配体片段上的比例什么的来讨论，但本质上和直接计算片段电荷的变化都一样

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-8 15:19

sobereva 发表于 2017-6-8 10:32
y
这是CT程度直接的体现，考察起来最简单
也不仅只有这一个方式能考察，比如还能计算NTO或electron/hol ...

好的，老师。还有一些问题想请教您
（1）“计算electron/hole在给体/配体片段上的比例”是怎么算的啊
（2）算过NTO，但是只是看了下分子的Hole 和 particle的分布，定性的看电荷转移情况，具体转移多少应该怎么看呢

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-8 15:43

叫我易小星发表于 2017-6-8 15:19
好的，老师。还有一些问题想请教您
（1）“计算electron/hole在给体/配体片段上的比例”是怎么算的啊
...

1 导出hole或electron的格点数据成为cube，然后把settings.ini里的iuserfunc设为-1（此时自定义函数对应于格点数据插值的函数），然后载入cube文件，用主功能15模糊空间分析空能的子功能1对100号实空间函数（即自定义函数）在各个原子空间中积分即可

2 对NTO用Multiwfn做轨道成分分析，看各个片段上NTO轨道的成份

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-8 18:45

sobereva 发表于 2017-6-8 15:43
1 导出hole或electron的格点数据成为cube，然后把settings.ini里的iuserfunc设为-1（此时自定义函数对 ...

Sob老师您说的导出格点数据，是在Multiwfn里面进行操作的吗？

作者
Author: ggdh 时间: 2017-6-8 19:23

叫我易小星发表于 2017-6-8 10:30
谢谢sob老师的回复，关于这个百分比的计算计算文章中没提，您说的意思是计算电荷转移量吗？

(, 下载次数 Times of downloads: 123)
SI中就有，不知道这种分析multiwfn能不能做？

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-8 20:53

ggdh 发表于 2017-6-8 19:23
SI中就有，不知道这种分析multiwfn能不能做？

楼上厉害了，一张图片就能找到原始文献还能看到SI，说来惭愧，我只看了SI里的图，表之类的，前面公式晦涩难懂，完全不能理解就略过了，以后向你学习。话说看完也还是不清楚怎么算的啊，不知道是不是Sob老师说的“对NTO用Multiwfn做轨道成分分析，看各个片段上NTO轨道的成份”

作者
Author: 小范范1989 时间: 2017-6-8 21:05

叫我易小星发表于 2017-6-8 20:53
楼上厉害了，一张图片就能找到原始文献还能看到SI，说来惭愧，我只看了SI里的图，表之类的，前面公式晦涩 ...

楼主好，能否分享一下原文献？谢谢

作者
Author: brothers 时间: 2017-6-8 21:08

ggdh 发表于 2017-6-8 19:23
SI中就有，不知道这种分析multiwfn能不能做？

C_NTO是非正交基下的NTO系数矩阵，D_NTO那么定义是什么意义？

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-8 21:09

小范范1989 发表于 2017-6-8 21:05
楼主好，能否分享一下原文献？谢谢

作者
Author: 小范范1989 时间: 2017-6-8 21:40

叫我易小星发表于 2017-6-8 21:09

thanks

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-8 23:24

ggdh 发表于 2017-6-8 19:23
SI中就有，不知道这种分析multiwfn能不能做？

简单问题搞复杂了

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-8 23:28

叫我易小星发表于 2017-6-8 18:45
Sob老师您说的导出格点数据，是在Multiwfn里面进行操作的吗？

显然是
hole-electron分析完了后处理界面直接就看见

作者
Author: 冰释之川 时间: 2017-6-8 23:52
本帖最后由冰释之川于 2017-6-8 23:56 编辑

sobereva 发表于 2017-6-8 15:43
1 导出hole或electron的格点数据成为cube，然后把settings.ini里的iuserfunc设为-1（此时自定义函数对 ...

“计算electron/hole在给体/配体片段上的比例”，那么实际操作时假设 electron 的格点文件对给体（A）配体（B）片段的最终积分记为 Ea 和 Eb； hole格点文件对给体（A）配体（B）的最终积分为 Ha，Hb 。那么 LE:CT比例到底根据Ea:Eb ,还是Ha:Hb,还是（Ea - Ha）:(Eb - Hb)? 另外，能不能直接用电子密度差格点在模糊原子空间中统计各片段的电荷变化量？

作者
Author: wbn 时间: 2017-6-9 00:03
借楼问个问题，我也有个电荷转移体系我就是用的电荷相加判断LE/CT态，我想问一下哪种population analysis方法用在这里最好呢？我用的是Hirshfeld电荷，但是用ESP电荷会不会更好？其实虽然不同电荷计算方式原子电荷相差很大，但是由于我的供体-受体是两个分子，所以分子电荷加起来之后不同方法差异很小，甚至包括Mulliken电荷。

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-9 10:47

wbn 发表于 2017-6-9 00:03
借楼问个问题，我也有个电荷转移体系我就是用的电荷相加判断LE/CT态，我想问一下哪种population analysis方 ...

拟合静电势电荷或ADCH电荷会更好
参考此文Phys. Chem. Chem. Phys., 2012, 14, 5383–5388

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-9 12:45

冰释之川发表于 2017-6-8 23:52
“计算electron/hole在给体/配体片段上的比例”，那么实际操作时假设 electron 的格点文件对给体（A）配 ...

（Ea - Ha）:(Eb - Hb)

“能不能直接用电子密度差格点在模糊原子空间中统计各片段的电荷变化量？”可以，这实际上等价于计算基于模糊空间划分方法计算的片段电荷，对激发态和基态求差

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-16 11:11

sobereva 发表于 2017-6-8 15:43
1 导出hole或electron的格点数据成为cube，然后把settings.ini里的iuserfunc设为-1（此时自定义函数对 ...

Sob老师您好，关于
（1）“ 对NTO用Multiwfn做轨道成分分析，看各个片段上NTO轨道的成份”
（2）“先把体系划分成给体和受体片段，然后计算基态和激发态的片段电荷，如果给体片段电荷变化了比如0.2，就说CT是20%，LE是80%”不知道我理解的对不对
（1）假如我计算的受体对HOMO的贡献是0.2，对LUMO的贡献是0.8.那能不能说这个态电荷转移（CT)占0.6，LE占0.4？
（2）计算基态和激发态的电荷转移量q1，q2，若q1-q2=0.2，那么CT是20%
这两种都相当于是计算q,但两者又差别很大，不知道哪种理解是对的，麻烦老师指点一下，谢谢啦！

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-17 16:25

叫我易小星发表于 2017-6-16 11:11
Sob老师您好，关于
（1）“ 对NTO用Multiwfn做轨道成分分析，看各个片段上NTO轨道的成份”
（2）“先 ...

1 是
2 如果你算出来差别大，那是因为你算原子电荷的时候，激发态用的是弛豫密度。而1的方式则是基于非弛豫密度算的
“计算基态和激发态的电荷转移量q1，q2”描述不对，那是激发态和激发态的片段电荷

意义上来说，1相当于激发一瞬间的时候CT的情况，而2则是之后电子密度经过弛豫后的CT的情况。没法说哪个错。

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-18 13:56

sobereva 发表于 2017-6-17 16:25
1 是
2 如果你算出来差别大，那是因为你算原子电荷的时候，激发态用的是弛豫密度。而1的方式则是基于 ...

原来是这样啊，非常感谢老师您的帮助！
另外还有一个问题：用NTO做轨道成分分析时发现，受体对HOMO的贡献是98.83%,对LUMO的贡献96.17%，这种情况可能存在吗？（之前做的轨道分析都是受体或供体对HOMO,LUMO贡献加在一起约为1）

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-18 14:35

叫我易小星发表于 2017-6-18 13:56
原来是这样啊，非常感谢老师您的帮助！
另外还有一个问题：用NTO做轨道成分分析时发现，受体对HOMO的贡 ...

你的情况和括号里不矛盾啊
当前情况没问题

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-18 15:59

sobereva 发表于 2017-6-18 14:35
你的情况和括号里不矛盾啊
当前情况没问题

可能我表达的有问题，我的意思是之前算的都是受体（或供体）对HOMO与LUMO的贡献之和约为1，而现在用NTO分析轨道时发现受体对HOMO与LUMO的贡献都是90%多，这样的话受体对HOMO，LUMO的贡献之和都超过1，甚至是2了啊，这样没问题吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-18 16:05

叫我易小星发表于 2017-6-18 15:59
可能我表达的有问题，我的意思是之前算的都是受体（或供体）对HOMO与LUMO的贡献之和约为1，而现在用NTO分 ...

加和有什么意义？毫无意义
当前情况说明受体的电子量根本没怎么变化

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-6-18 16:13

sobereva 发表于 2017-6-18 16:05
加和有什么意义？毫无意义
当前情况说明受体的电子量根本没怎么变化

这么说我就放心了，原来是我想太多

谢谢老师！

作者
Author: zhang1992 时间: 2017-8-8 15:05

叫我易小星发表于 2017-6-16 11:11
Sob老师您好，关于
（1）“ 对NTO用Multiwfn做轨道成分分析，看各个片段上NTO轨道的成份”
（2）“先 ...

你好，我想问一下，这篇文章里的LE、CT成分你有重复出来吗？

作者
Author: 叫我易小星 时间: 2017-8-15 10:47

zhang1992 发表于 2017-8-8 15:05
你好，我想问一下，这篇文章里的LE、CT成分你有重复出来吗？

由于优化激发态比较耗时，而且节点比较紧张，再加上文章中暂时还没用上它们的比例，所以我还没有验证，你试了吗，结果怎样

作者
Author: lijiaqi 时间: 2018-5-13 16:08
你好，请问这个怎么算啊，我没有看很明白，谢谢了
对于你说的“计算的受体对HOMO的贡献是0.2，对LUMO的贡献是0.8.那能不能说这个态电荷转移（CT)占0.6，LE占0.4”，请问这个是怎么具体计算受体对HOMO，LUMO贡献？Multiwfn程序中8还是18，谢谢了，本人初学。

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-13 19:58

lijiaqi 发表于 2018-5-13 16:08
你好，请问这个怎么算啊，我没有看很明白，谢谢了
对于你说的“计算的受体对HOMO的贡献是0.2，对LUMO的贡 ...

谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131

另仔细阅读
Multiwfn入门tips
http://sobereva.com/167

作者
Author: lijiaqi 时间: 2018-5-14 10:31

sobereva 发表于 2018-5-13 19:58
谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131

好的，谢谢so老师，我想再请教下，如果分析：T1，T2态NTO分布中电荷转移，局域激发用这种方法可以吗？这样计算的话，更开始的输入文件是分别用他们的fch 就可以吗？谢谢

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-14 12:56

lijiaqi 发表于 2018-5-14 10:31
好的，谢谢so老师，我想再请教下，如果分析：T1，T2态NTO分布中电荷转移，局域激发用这种方法可以吗？这 ...

看不懂你的表达
如果你是指通过NTO轨道成份讨论电荷转移，就用Multiwfn产生NTO后，照常做轨道成分分析，就得到了NTO的成份，然后讨论即可

作者
Author: lijiaqi 时间: 2018-5-14 15:25

sobereva 发表于 2018-5-14 12:56
看不懂你的表达
如果你是指通过NTO轨道成份讨论电荷转移，就用Multiwfn产生NTO后，照常做轨道成分分析， ...

恩恩，好的，谢谢sob老师，我的意思是输入文件是分别优化好的T1，T2态吗？
2.我想问下，对于lc-wpbe方法在高斯中的关键词怎么写，谢谢。计算出来的w=0.173
# opt freq pbepbe/6-31g(d,p) geom=connectivity IOp(3/107=0173000000,3/108=0173000000)
这样对吗？方法不知道是写lc-wpbe 还是怎么写，谢谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-14 16:01

lijiaqi 发表于 2018-5-14 15:25
恩恩，好的，谢谢sob老师，我的意思是输入文件是分别优化好的T1，T2态吗？
2.我想问下，对于lc-wpbe方法 ...

NTO分析是对电子跃迁过程而言的，没有前提下，说结构毫无意义。诸如倘若你想分析磷光发射，这时候才用T1优化后的结构对S0-T1的跃迁做NTO分析。。

# opt freq lc-wpbe/6-31g(d,p) geom=connectivity IOp(3/107=0173000000,3/108=0173000000)

作者
Author: lijiaqi 时间: 2018-5-14 16:17

sobereva 发表于 2018-5-14 16:01
NTO分析是对电子跃迁过程而言的，没有前提下，说结构毫无意义。诸如倘若你想分析磷光发射，这时候才用T1 ...

好的，谢谢sob老师

作者
Author: lizzy1209 时间: 2020-2-24 14:53
多谢，学习了！

作者
Author: lulu1224 时间: 2020-9-2 14:48

ggdh 发表于 2017-6-8 19:23
SI中就有，不知道这种分析multiwfn能不能做？

你好，请问这个问题您是怎样解决的？

作者
Author: ggdh 时间: 2020-9-2 19:41

lulu1224 发表于 2020-9-2 14:48
你好，请问这个问题您是怎样解决的？

Multiwfn 的IFCT 就可以做

作者
Author: lulu1224 时间: 2020-9-2 20:19

ggdh 发表于 2020-9-2 19:41
Multiwfn 的IFCT 就可以做

通过IFCT做出来的Transferred electrons 是0.473,但是做出来的CDD没有电荷的转移，完全对不上，不知道是什么原因？

作者
Author: ggdh 时间: 2020-9-3 13:40

lulu1224 发表于 2020-9-2 20:19
通过IFCT做出来的Transferred electrons 是0.473,但是做出来的CDD没有电荷的转移，完全对不上，不知道是 ...

CDD 做错了把，估计是没用激发态的电子密度？你可以发一下你的结构看看

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