计算化学公社

标题: 过渡态能垒的计算问题 [打印本页]

作者
Author: 15whyhq 时间: 2017-6-13 17:49
标题: 过渡态能垒的计算问题
过渡态能垒的统计如图所示：
HF是取优化好的log文件中 HF=-3132.8950088，zero是取优化好的log文件中 Zero-point correction= 0.313813 (Hartree/Particle)，
E是（HF+zero）*627.51
能垒=E过渡态 - E前期
我想知道为什么这么统计就得到能垒？原理是什么呢？谢谢！

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2017-6-13 19:08
要么用电子能（HF）、对应电子能垒，要么用自由能（HF+ZPE+H(0->T)-TS）、对应自由能垒。HF+ZPE啥都不是（←我知道很多文献里用这个量）。

作者
Author: 15whyhq 时间: 2017-6-13 20:20

liyuanhe211 发表于 2017-6-13 19:08
要么用电子能（HF）、对应电子能垒，要么用自由能（HF+ZPE+H(0->T)-TS）、对应自由能垒。HF+ZPE啥都不是（ ...

△G=前期（HF+Thermal correction to Gibbs Free Energy）-过渡态（HF+Thermal correction to Gibbs Free Energy）自由能垒是这样统计的吗？

作者
Author: 15whyhq 时间: 2017-6-13 20:48
Zero-point correction
Thermal correction to Energy
Thermal correction to Enthalpy
Thermal correction to Gibbs Free Energy
这四个量都代表什么意思呢？谢谢！

作者
Author: 清岚 时间: 2017-6-13 20:50

liyuanhe211 发表于 2017-6-13 19:08
要么用电子能（HF）、对应电子能垒，要么用自由能（HF+ZPE+H(0->T)-TS）、对应自由能垒。HF+ZPE啥都不是（ ...

请问老师，HF+ZPE为什么啥都不是呢, 计算发射光谱的时候0-0跃迁的能量不是两个态的HF+ZPE的能量差吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-13 20:56

清岚发表于 2017-6-13 20:50
请问老师，HF+ZPE为什么啥都不是呢, 计算发射光谱的时候0-0跃迁的能量不是两个态的HF+ZPE的能量差吗？

这是0K下的热力学量，你研究的又不是0K的

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-13 20:56

15whyhq 发表于 2017-6-13 20:48
Zero-point correction
Thermal correction to Energy
Thermal correction to Enthalpy

热力学数据计算的基本常识看
两篇热力学数据计算的入门介绍文章
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=123
更详细清晰的式子看此文的文档
Shermo：计算气相分子配分函数和热力学数据的简单程序
http://sobereva.com/315

作者
Author: 清岚 时间: 2017-6-13 21:12

sobereva 发表于 2017-6-13 20:56
这是0K下的热力学量，你研究的又不是0K的

老师，如果计算0k下的能量需要加上ZPE校正吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-6-13 21:12

清岚发表于 2017-6-13 21:12
老师，如果计算0k下的能量需要加上ZPE校正吗？

加

作者
Author: 清岚 时间: 2017-6-13 21:17

sobereva 发表于 2017-6-13 21:12
加

好的，非常感谢老师！

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