计算化学公社

标题: 算出有效黄昆因子有可能大于10吗？ [打印本页]

作者
Author: ZHANGZY 时间: 2017-6-22 00:41
标题: 算出有效黄昆因子有可能大于10吗？
问题1：利用有效的算出有效黄昆因子有可能大于10吗？

问题2：帖子 “ 使用Dushin分解重组能和计算Huang-Rhys因子” 有两个振动模式特别突出，可否:只选用这两个振动算Seff有效黄昆因子Seff就够了？。
一个振动模式的黄昆因子 3607.6/219474.6363*2625500/6.02214179E23 / (427*2.99792458E10*6.6260696E-34)=8.45
另一个震动的黄昆因子2456.7/219474.6363*2625500/6.02214179E23 / (721*2.99792458E10*6.6260696E-34)=3.41
那它的有效黄昆因子能否这样计算ωeff=ΣSiωi/ΣSi=(8.45*427+3.41*721)/(8.45+3.41)=511.4935775cm-1=1.5334219e13s-1？
Seff=λint/ℏωeff=(32.87*0.0433634+18.23*0.0433634 )/2/((1.5334219e13)*6.5821220e-16)=109.,这个数也太大了！！！

作者
Author: stecue 时间: 2017-6-22 03:00
本帖最后由 stecue 于 2017-6-22 06:14 编辑

没必要进行单位换算。重组能和振动频率的单位都是波数，（文献中经常把能量(E=hf)写成波数的单位，比每次都考虑普朗克常数方便多了），所以S_eff=(3607.6+2456.7)/(427+721)=5.28。谐振子模型下振动能级的间隔就是hf，如果振动的是电磁场，这个能级间隔就是光子能量。如果振动的是原子核（晶格），这个间隔就是声子的能量。分子的原子核振动也可以看作某种广义概念上的声子。如果电磁场的能量等于声子的能量，光子就可以被吸收或者发射，这就是振动光谱的一个（最简）解释。

能量用波数作为单位有一个坑爹的地方就是在光谱学相关的领域中一般是（周期）/每单位长度( spectroscopic wavenumber，比如红外光谱），而在某些物理学文献中经常是弧度/每单位长度，也就是频率f和角频率ω的区别，弄不好就差了2pi，将近一个数量级。

作者
Author: ZHANGZY 时间: 2017-6-23 16:14
谢谢stecue
我看文献ωeff=1500cm-1，那么 ħω应该取多少？
ħ=6.5821E-16ev.s
1cm-1=2.99793E+10s-1
ħω= 6.5821E-16*(2.99793E+10*1500)=0.0296ev
这样算对吗？

作者
Author: stecue 时间: 2017-6-24 03:25
本帖最后由 stecue 于 2017-6-24 06:39 编辑

出现ω一般都是角频率，用ħ是对的。DUSHIN算例里面给出的是频率 ν（因为Gaussian的振动频率计算给出的就是频率而不是角频率），这从C-H振动在 3200 cm-1可以看出来。如果要进行单位换算则应该使用普朗克常数h而不是ħ。

当然不排除有些作者把角频率当频率，结果算错了。审稿人也不一定看得出来，尤其是物理背景的，他们平时所谓的“频率”就是角频率。

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