计算化学公社

标题: 阿伦尼乌斯公式三参数拟合是由谁先提出来的？ [打印本页]

作者
Author: sxh526 时间: 2017-7-3 09:53
标题: 阿伦尼乌斯公式三参数拟合是由谁先提出来的？
请问各位老师，动力学计算中动力学参数通常拟合为三参数形式，而物化中讲的是两参数的形式，请问：三参数拟合是由谁先提出来的呢？在线等，急急急

作者
Author: jjjspring 时间: 2017-7-3 11:09
先请看：
“Gaussian FAQ；新手求助报错时的注意事项（持续更新）”
http://bbs.keinsci.com/thread-4829-1-1.html

如果你确定要十九世纪的文献的话，再请看：
”The development of the Arrhenius equation“
DOI: 10.1021/ed061p494
总结了各种Arrhenius公式变形的来源，个人认为如果不是做化学史，化学文献相关研究的话没有必要引用了。

作者
Author: sxh526 时间: 2017-7-3 11:42

jjjspring 发表于 2017-7-3 11:09
先请看：
“Gaussian FAQ；新手求助报错时的注意事项（持续更新）”
http://bbs.keinsci.com/thread-4829 ...

好的，谢谢，最近在找三参数拟合最开始的提出者，所以想看看，还有的话也请老师多多推荐，非常感谢

作者
Author: sobereva 时间: 2017-7-3 12:05
DOI 10.1007/s00894-017-3337-5
看此文引文11（公式15处）

作者
Author: sxh526 时间: 2017-7-3 17:18

sobereva 发表于 2017-7-3 12:05
DOI 10.1007/s00894-017-3337-5
看此文引文11（公式15处）

老师我还想问一个问题，就是现在的阿伦尼乌斯公式都是采用k=A*T^n*e(-E/RT),拟合得到三参数的（A,n, E）,而物化书上的阿伦尼乌斯公式是采用k=A*e(-E/RT),拟合得到两参数的（A，E）。三参数的拟合结果更好，但
Q1：两参数的形式能否用在一般的低温基元反应当中？
Q2三参数的拟合是否只是效果好，而里面的T^n项并没有实际意义，只是为了拟合结果好才应用而生的呢？

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2017-7-3 18:14

sxh526 发表于 2017-7-3 17:18
老师我还想问一个问题，就是现在的阿伦尼乌斯公式都是采用k=A*T^n*e(-E/RT),拟合得到三参数的（A,n, E）, ...

若由活化复合物理论得出的Erying方程成立，则有如下关系，假设△H和△S与T无关，则确实有一个线性的T在指数前面

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作者
Author: sxh526 时间: 2017-7-3 19:03

liyuanhe211 发表于 2017-7-3 18:14
若由活化复合物理论得出的Erying方程成立，则有如下关系，假设△H和△S与T无关，则确实有一个线性的T在指 ...

那两参数的拟合就不适用了是吗？就必须用三参数的形式吗

作者
Author: sobereva 时间: 2017-7-4 01:48

sxh526 发表于 2017-7-3 17:18
老师我还想问一个问题，就是现在的阿伦尼乌斯公式都是采用k=A*T^n*e(-E/RT),拟合得到三参数的（A,n, E）, ...

1 能
2 也有

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