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标题: 如何判断O-O键是均裂还是异裂？ [打印本页]

作者
Author: jgslinjin 时间: 2017-7-24 11:10
标题: 如何判断O-O键是均裂还是异裂？
本帖最后由 jgslinjin 于 2017-7-24 11:12 编辑

1. 在有机金属配合物反应中，如何根据电荷及自旋的变化判断共价键是均裂还是异裂？    在文章JACS.2016,138,936-943，作者判断Mn上的O-O键异裂，文章主要的量化数据是Mulliken Charges和Spin,
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  而在另一篇文章ACS Catal. 2013,3,1334-1341中，作者判断出Fe上的O-O键则是均裂：
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  作者是如何根据Mulliken Charges 和Spin判断O-O键异裂还是均裂的？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-7-24 12:31
貌似作者是按照TS的时候OdH的片段电荷是否接近0判断的，第一个体系TS56处其电荷值明显偏离0，而第二个体系则几乎为0

作者
Author: 冰释之川 时间: 2017-7-24 12:42

sobereva 发表于 2017-7-24 12:31
貌似作者是按照TS的时候OdH的片段电荷是否接近0判断的，第一个体系TS56处其电荷值明显偏离0，而第二个体系 ...

从自旋布居角度能判断否？似乎用TS结构下的自旋布居看不出均裂和异裂。。

作者
Author: sobereva 时间: 2017-7-24 12:43

冰释之川发表于 2017-7-24 12:42
从自旋布居角度能判断否？似乎用TS结构下的自旋布居看不出均裂和异裂。。

根据当前的数据，自旋布居判断不出什么
对于简单的键断裂情况（当前情况不是。OH下来之后还有个氢跑上面），产物中片段带有明显单电子，是均裂的重要证据。

作者
Author: 虞江锋 时间: 2019-4-12 09:27
你好，请问您现在清楚了以上两篇文献是如何判断均裂异裂的吗？

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