计算化学公社

标题: 不同激发态优化得到的每个态的振子强度有什么区别？ [打印本页]

作者
Author: 旺旺雪饼 时间: 2017-8-17 10:37
标题: 不同激发态优化得到的每个态的振子强度有什么区别？
如题，对于一个分子，对基态优化好的分子做激发会得到每个态的振子强度（图1），S1态优化也会得到每个态的振子强度（图2），S2态优化也会得到每个态的振子强度（图3），那么问题来了：1.图1中的每个态的振子强度代表什么？
2.图2和图3中的每个态的振子强度能说明什么？
3.怎么确定一个态是不是暗态？振子强度为0就是暗态吗？

多谢各位指点！

作者
Author: 小范范1989 时间: 2017-8-17 12:05
我的理解：
你这个三个图，计算的时候，分别是基于S0的结构，基于S1的结构，基于S2的结构做的。三个图的出发点不一样，所以计算的f不能一起比较。
从图一来看，最强的吸收在S2.也就是吸收谱、
从图二来看，S1荧光很弱，所以你优化了S2.但是我的理解：一般都是从S1发荧光，非常特殊的分子才从从S2. 因为我做TADF，S1的振子强度通常也是很小。
再就是，我感觉泛函会对f有影响。同时分子是不是可能存在不同的构型？可以换换泛函，或者柔性扫一下分子，再算S1.
个人见解，不一定对哈

作者
Author: 旺旺雪饼 时间: 2017-8-17 12:16

小范范1989 发表于 2017-8-17 12:05
我的理解：
你这个三个图，计算的时候，分别是基于S0的结构，基于S1的结构，基于S2的结构做的。三个图的出 ...

受益匪浅，非常感谢

作者
Author: sobereva 时间: 2017-8-17 12:53
如果三个任务用的结构都是相同的，比如S0极小点结构，则
1 S0极小点结构下4个激发态的振子强度
2 在S1势能面上从S0极小点结构到S1极小点结构优化过程中每一步结构的4个激发态的振子强度
2 在S2势能面上从S0极小点结构到S2极小点结构优化过程中每一步结构的4个激发态的振子强度

作者
Author: 旺旺雪饼 时间: 2017-8-17 16:19

sobereva 发表于 2017-8-17 12:53
如果三个任务用的结构都是相同的，比如S0极小点结构，则
1 S0极小点结构下4个激发态的振子强度
2 在S1势 ...

感谢sob老师的解答，我还是不太明白。
图中都是结构优化过程中最后一步结构的4个激发态振子强度，如果图1中的每个激发态的振子强度表示分子吸收光被激发到这个态的能力大小，那么（1）图二和图三中的最后一步构型的每个态的振子强度是否表明这个态辐射光的能力？（2）图二中的S1态的振子强度与图3中的S1态的振子强度有什么不同的意义？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-8-17 22:24

旺旺雪饼发表于 2017-8-17 16:19
感谢sob老师的解答，我还是不太明白。
图中都是结构优化过程中最后一步结构的4个激发态振子强度，如果图 ...

不同构型下发光的能力是不同的，因为每个态的f是几何结构的函数。诸如图2，只是说明S1极小点下各个态的发光能力，实际上这图里的数据只有S1的数据才是有实际意义的，即在实际中从S1态发荧光的能力。而图3里S1态的数据没实际意义，因为S1态不可能恰在S2态极小点结构下发射光子

作者
Author: 旺旺雪饼 时间: 2017-8-18 08:50

sobereva 发表于 2017-8-17 22:24
不同构型下发光的能力是不同的，因为每个态的f是几何结构的函数。诸如图2，只是说明S1极小点下各个态的 ...

明白了非常感谢

作者
Author: 虎王 时间: 2017-8-19 18:31

小范范1989 发表于 2017-8-17 12:05
我的理解：
你这个三个图，计算的时候，分别是基于S0的结构，基于S1的结构，基于S2的结构做的。三个图的出 ...

其实也未必是S1态发光，例如azulene。

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