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标题: 如何用PUHF方法定量描述双自由基特征 [打印本页]

作者
Author: xujian 时间: 2017-9-18 10:12
标题: 如何用PUHF方法定量描述双自由基特征
本帖最后由 xujian 于 2017-10-9 10:33 编辑

文献中提到可以用 spin-projected UHF (PUHF) 定量描述双自由: The diradical character y_i related to the HOMO-i and LUMO+i is defined by the weight of the doubly excited configuration in the MC-SCF theory and is formally expressed in the spin-projected UHF (PUHF) theory.计算公式如下图所示，我想请问一下，如何可以得到UNO:ϕ以及轨道混合参数ω？
(, 下载次数 Times of downloads: 42)

作者
Author: sobereva 时间: 2017-9-18 10:15
直接用UNO占据数那种方式计算就完了，省事

作者
Author: xujian 时间: 2017-9-18 10:36

sobereva 发表于 2017-9-18 10:15
直接用UNO占据数那种方式计算就完了，省事

谢谢老师，用DFT计算双自由基是要用"guess=mix nosymm"对称破缺的方法，用HF计算时，需不需要额外的关键词啊？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-9-18 11:25

xujian 发表于 2017-9-18 10:36
谢谢老师，用DFT计算双自由基是要用"guess=mix nosymm"对称破缺的方法，用HF计算时，需不需要额外的关键 ...

没有额外关键词

作者
Author: xujian 时间: 2017-9-18 14:08
本帖最后由 xujian 于 2017-9-18 14:12 编辑

sobereva 发表于 2017-9-18 11:25
没有额外关键词

老师，用第二种方法，公式中依旧包含η_HOMO-i, 还是要知道UNO:ϕ以及轨道混合参数ω，我在输出文件中没找到这些参数

作者
Author: xujian 时间: 2017-9-18 16:59
应该是文献中公式4写错了

作者
Author: sobereva 时间: 2017-9-18 19:29
CASSCF计算双自由基以及双自由基特征的计算
http://sobereva.com/264

作者
Author: xujian 时间: 2017-9-18 20:09

sobereva 发表于 2017-9-18 19:29
CASSCF计算双自由基以及双自由基特征的计算
http://sobereva.com/264

谢谢老师

作者
Author: xujian 时间: 2017-10-9 10:32

sobereva 发表于 2017-9-18 19:29
CASSCF计算双自由基以及双自由基特征的计算
http://sobereva.com/264

老师，我想请问一下，如果我的体系在HOMO-3处电子占据数（1.859）都偏离2比较多，还适合用UNO占据数来定量双自由基特征吗？如图所示，34为HOMO轨道。
(, 下载次数 Times of downloads: 44)

作者
Author: sobereva 时间: 2017-10-9 16:04

xujian 发表于 2017-10-9 10:32
老师，我想请问一下，如果我的体系在HOMO-3处电子占据数（1.859）都偏离2比较多，还适合用UNO占据数来定 ...

此时应当考虑更多UNO轨道
诸如基于HOMO,LUMO得到的是y0，基于HOMO-1和LUMO+1得到的是y1

作者
Author: xujian 时间: 2017-10-10 08:40

sobereva 发表于 2017-10-9 16:04
此时应当考虑更多UNO轨道
诸如基于HOMO,LUMO得到的是y0，基于HOMO-1和LUMO+1得到的是y1

谢谢老师，最后把考虑的所有的y值求平均吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-10-10 14:00

xujian 发表于 2017-10-10 08:40
谢谢老师，最后把考虑的所有的y值求平均吗？

参看诸如Chemical Physics Letters 454 (2008) 97–104的讨论

作者
Author: xujian 时间: 2017-10-10 19:51

sobereva 发表于 2017-10-10 14:00
参看诸如Chemical Physics Letters 454 (2008) 97–104的讨论

好的，谢谢老师

作者
Author: QuantumicGuy 时间: 2022-7-2 14:49

sobereva 发表于 2017-9-18 10:15
直接用UNO占据数那种方式计算就完了，省事

请问老师，实验的文章，我用了UCAM-B3LYP-D3(BJ)计算了双自由基特征y0值（pi共轭体系），审稿人说通常y0用PUHF来算，并贴出了DOI: 10.1039/c8cp04008g，我看了此博文（CASSCF计算双自由基以及双自由基特征的计算http://sobereva.com/264（http://bbs.keinsci.com/thread-322-1-1.html））并结合实验的文章感觉主流方法是CASSCF、UHF、UDFT，请问老师有什么建议吗

作者
Author: sobereva 时间: 2022-7-3 04:06

QuantumicGuy 发表于 2022-7-2 14:49
请问老师，实验的文章，我用了UCAM-B3LYP-D3(BJ)计算了双自由基特征y0值（pi共轭体系），审稿人说通常y0 ...

PUHF不是主流做法

UCAM-B3LYP-D3(BJ)没什么问题，找几篇像样期刊上用UDFT算的文章放到回复里

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