计算化学公社

标题: AdNDP可以分析金属有机化合物中的金属价态么 [打印本页]

作者
Author: Aesar 时间: 2017-10-7 04:33
标题: AdNDP可以分析金属有机化合物中的金属价态么
本帖最后由 Aesar 于 2017-10-7 04:34 编辑

我在计算金属有机化合物的时候，想分析中间金属原子的价态，但是不明白该怎么做。

现在的想法是，看看金属和非金属之间的共价键的个数，这个数字当做金属原子的价态，这样可以么？（并且，金属-金属之间的化学键不计，不影响价态。）

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2017-10-7 04:40
不可以，这样算出价态与一般意义上的氧化态有很大区别。(实际上这是氧化态这个概念的一大劣势)

要计算氧化态可以看下面的文章。不过LOBA方法经尝试也有一些问题，除文中提到的问题外，常出现LOBA容易确定的氧化态也很容易用脑子看出来、用脑子不容易判断的情况用LOBA也有一定的含糊性。
使用Multiwfn通过LOBA方法计算氧化态
http://sobereva.com/362

我个人还是倾向于直接绕过“分子中原子的氧化态”这个概念，用其他讨论电子结构的方法考察。

作者
Author: nono114514 时间: 2024-6-4 19:06

liyuanhe211 发表于 2017-10-7 04:40
不可以，这样算出价态与一般意义上的氧化态有很大区别。(实际上这是氧化态这个概念的一大劣势)

要计算氧 ...

老师我有个问题，如果想从过渡金属中心的轨道角度去解释问题，那其价态或者说电子数就得明确..这种情况下该怎么办呢

作者
Author: zjxitcc 时间: 2024-6-4 20:07

nono114514 发表于 2024-6-4 19:06
老师我有个问题，如果想从过渡金属中心的轨道角度去解释问题，那其价态或者说电子数就得明确..这种情况下 ...

在合理的计算级别下，对体系占据轨道做局域化（也称定域化），看局域占据轨道判断中心过渡金属原子上有多少个占据轨道、电子、单电子。至于用什么轨道进行局域化，看具体用什么理论方法再论。

作者
Author: sobereva 时间: 2024-6-5 02:34

nono114514 发表于 2024-6-4 19:06
老师我有个问题，如果想从过渡金属中心的轨道角度去解释问题，那其价态或者说电子数就得明确..这种情况下 ...

用LOBA就完了，这是最好的做法
如今Multiwfn的LOBA比最早的实现稳健得多，还支持了mLOBA，判断更靠谱、没有阈值选取的任意性，下文有提到
使用Multiwfn结合CP2K计算晶体中原子的氧化态
http://sobereva.com/711（http://bbs.keinsci.com/thread-45876-1-1.html）

作者
Author: nono114514 时间: 2024-6-5 09:17

zjxitcc 发表于 2024-6-4 20:07
在合理的计算级别下，对体系占据轨道做局域化（也称定域化），看局域占据轨道判断中心过渡金属原子上有 ...

好的，谢谢您

作者
Author: nono114514 时间: 2024-6-5 09:17

sobereva 发表于 2024-6-5 02:34
用LOBA就完了，这是最好的做法
如今Multiwfn的LOBA比最早的实现稳健得多，还支持了mLOBA，判断更靠谱、 ...

谢谢老师！我去学习一下

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)