计算化学公社

标题: 计算紫外光谱激发能和HOMO-LUMO gap不一致的关系 [打印本页]

作者
Author: Tinker 时间: 2017-10-13 11:21
标题: 计算紫外光谱激发能和HOMO-LUMO gap不一致的关系
各位老师好：首先表示感谢，这个问题我之前百度也没有很好的解释。
我利用高斯计算了染料分子的紫外光谱，结果和实验基本吻合，最强的吸收峰对应于HOMO→LUMO激发，激发能为1.90eV，实验值为1.81ev，然而我查看分子轨道的能量，发现HOMO和LUMO的gap为3.38eV，请问为什么激发能不是HOMO-LUMO gap呢？

作者
Author: 小范范1989 时间: 2017-10-13 12:25
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=188
sob老师之前的帖子，我当时的研究生量化作业就是这个，好几年了。

作者
Author: 冰释之川 时间: 2017-10-13 12:36
去看看Jean-Luc Bredas的《Mind the gap!》 (, 下载次数 Times of downloads: 137)

作者
Author: sobereva 时间: 2017-10-13 13:16
更充分的内容看这个
CIS、TDDFT计算的CT激发能随CT距离的渐进行为的总结
http://sobereva.com/321
里面有激发能与轨道能量差的关系。

PS：搞计算化学搜索学术有关的千万别用百度，否则必被坑。搜不到有用的还好，怕就怕搜出来误导自己的东西。搞科研的人一定要用Google。

作者
Author: Tinker 时间: 2017-10-13 20:39

小范范1989 发表于 2017-10-13 12:25
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=188
sob老师之前的帖子，我当时的研究生量化作业就 ...

谢谢！

作者
Author: Tinker 时间: 2017-10-13 20:39

冰释之川发表于 2017-10-13 12:36
去看看Jean-Luc Bredas的《Mind the gap!》

谢谢！

作者
Author: Tinker 时间: 2017-10-13 20:39

sobereva 发表于 2017-10-13 13:16
更充分的内容看这个
CIS、TDDFT计算的CT激发能随CT距离的渐进行为的总结
http://sobereva.com/321

谢谢sob老师

作者
Author: lina 时间: 2017-10-13 20:56
对于染料分子而言，如果lamda(max)主要对应于HOMO-LUMO的跃迁贡献的话其值不应该和HOMO-LUMOgap差很多的。

作者
Author: 让你变成回忆 时间: 2017-10-13 21:05
好像有个激子束缚能的概念吧。

作者
Author: sobereva 时间: 2017-10-13 21:44

lina 发表于 2017-10-13 20:56
对于染料分子而言，如果lamda(max)主要对应于HOMO-LUMO的跃迁贡献的话其值不应该和HOMO-LUMOgap差很多的。

差个零点几eV很正常

作者
Author: lianghua飘 时间: 2017-12-11 14:20

sobereva 发表于 2017-10-13 21:44
差个零点几eV很正常

Sob老师，他这个gap3.38eV,激发能1.90eV,差了很多啊，怎么解释呢

作者
Author: sobereva 时间: 2017-12-11 14:37

lianghua飘发表于 2017-12-11 14:20
Sob老师，他这个gap3.38eV,激发能1.90eV,差了很多啊，怎么解释呢

实际算出来什么就是什么
本来二者就没有可比性，最低激发能经常都完全不对应HOMO->LUMO

作者
Author: 望月凝香 时间: 2017-12-12 10:27

lianghua飘发表于 2017-12-11 14:20
Sob老师，他这个gap3.38eV,激发能1.90eV,差了很多啊，怎么解释呢

有的时候激发态和基态的波函数节点不对应，导致跃迁禁阻。这种情况对于半导体类还是挺常见的。

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