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标题: 研究氧气O2与其他分子反应的时候要不要考虑自旋多重度 [打印本页]

作者
Author: xujian 时间: 2017-10-23 11:00
标题: 研究氧气O2与其他分子反应的时候要不要考虑自旋多重度
我们都知道，基态的O2是三重态，那么我们在研究氧气与其他分子（单重态）的弱相互作用时，整体的自选多重度应当为单重态还是三重态？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-10-23 14:26
一般用三重态。但也看情况，O2与其它分子反应有时候往往是先变成单重态O2激发态再进行的反应，如果是研究这种情况的反应复合物的弱相互作用，用单重态更合理。

作者
Author: lihao2690 时间: 2022-7-14 16:49

sobereva 发表于 2017-10-23 14:26
一般用三重态。但也看情况，O2与其它分子反应有时候往往是先变成单重态O2激发态再进行的反应，如果是研究这 ...

sob老师好，如何判断O2是否先变成单重态再进行反应呢？

作者
Author: chands 时间: 2022-7-14 17:08
本帖最后由 chands 于 2022-7-14 17:14 编辑

lihao2690 发表于 2022-7-14 16:49
sob老师好，如何判断O2是否先变成单重态再进行反应呢？

O2第一单重态激发态比三重态的基态高94 kJ/mol左右，自旋一般不容易发生变化，如果要讨论单重态的势能面，就三重态的算一遍，单重态的算一遍，看看有没有势能面交叉之类。还有，O2的第一激发单重态多参考特征很明显，算准要用多参考方法。

作者
Author: lihao2690 时间: 2022-7-14 17:24

chands 发表于 2022-7-14 17:08
O2第一单重态激发态比三重态的基态高94 kJ/mol左右，自旋一般不容易发生变化，如果要讨论单重态的势能面 ...

谢谢您的回复，还想请问下，怎么看势能面交叉呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-7-14 17:38

lihao2690 发表于 2022-7-14 10:24
谢谢您的回复，还想请问下，怎么看势能面交叉呢？

最简单但不完全严格的方法是把三重态和单重态的reaction profile画出来，看两者是否交叉。如果两者有交叉，势能面必然有交叉；如果两者没有交叉，不代表势能面必然没有交叉。
更严格的做法是优化MECP结构

作者
Author: sobereva 时间: 2022-7-15 10:20

lihao2690 发表于 2022-7-14 16:49
sob老师好，如何判断O2是否先变成单重态再进行反应呢？

找些单重态氧气反应的研究文章看看，比如J. Phys. Chem. A 2017, 121, 3199−3206

作者
Author: lihao2690 时间: 2022-7-15 13:24

sobereva 发表于 2022-7-15 10:20
找些单重态氧气反应的研究文章看看，比如J. Phys. Chem. A 2017, 121, 3199−3206

谢谢您

作者
Author: lihao2690 时间: 2022-7-15 13:24

wzkchem5 发表于 2022-7-14 17:38
最简单但不完全严格的方法是把三重态和单重态的reaction profile画出来，看两者是否交叉。如果两者有交叉 ...

谢谢，学习了

作者
Author: 隔壁老张sir 时间: 2023-11-19 22:25

sobereva 发表于 2017-10-23 14:26
一般用三重态。但也看情况，O2与其它分子反应有时候往往是先变成单重态O2激发态再进行的反应，如果是研究这 ...

社长，如果是三重态O2与基态N原子反应整体的自选多重度应当为多少呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2023-11-20 01:05

隔壁老张sir 发表于 2023-11-19 15:25
社长，如果是三重态O2与基态N原子反应整体的自选多重度应当为多少呢？

估计二重态反应途径最有利，因为这样最有利于反应物的单电子之间成键。但是最靠谱的方法还是把二重态和四重态分别算一下（注意要用多参考态方法）。

作者
Author: 隔壁老张sir 时间: 2023-11-20 11:33

wzkchem5 发表于 2023-11-20 01:05
估计二重态反应途径最有利，因为这样最有利于反应物的单电子之间成键。但是最靠谱的方法还是把二重态和四 ...

好的谢谢

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