计算化学公社

标题: 有关自旋密度图的问题 [打印本页]

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Author: xujian 时间: 2017-11-24 10:26
标题: 有关自旋密度图的问题
计算一个分子的自旋密度，如图所示，中间N原子的自旋布居为-0.20，顶端O原子自旋布居为0.22，为何从自选密度图上来看，大小差距那么大。

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作者
Author: ggdh 时间: 2017-11-24 14:00
本帖最后由 ggdh 于 2017-11-24 14:12 编辑

因为这个不是broken symmetry singlets state，自旋向上自旋向下理应不等

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Author: xujian 时间: 2017-11-24 16:02

ggdh 发表于 2017-11-24 14:00
因为这个不是broken symmetry singlets state，自旋向上自旋向下理应不等

这个是二重态的，总的自旋肯定是向上或者向下的，但我的理解是两个原子的自旋布居差不多的话，显示的密度应该也差不多大啊，

作者
Author: ggdh 时间: 2017-11-24 17:43

xujian 发表于 2017-11-24 16:02
这个是二重态的，总的自旋肯定是向上或者向下的，但我的理解是两个原子的自旋布居差不多的话，显示的密度 ...

不好意思，审题粗心了。
你调节不同iso，看看两个surface的变化情况？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-11-25 12:00
先明确是什么方式计算的自旋布居。诸如有弥散函数的时候用Mulliken、SCPA等布居分析得到的原子自旋布居完全不合理。

假设你是用比较可靠的，比如Multiwfn中的Becke方法计算的原子自旋布居，图中这种情况必定是等值面选取的问题。诸如在N上自旋密度分布比较集中，而其它原子上分布比较弥散，因此后者等值面看上去大。

作者
Author: xujian 时间: 2017-11-27 09:00

sobereva 发表于 2017-11-25 12:00
先明确是什么方式计算的自旋布居。诸如有弥散函数的时候用Mulliken、SCPA等布居分析得到的原子自旋布居完全 ...

谢谢老师，我是用NBO方法算的自旋布居，正负的等值面选取是相同的。还想请教一下，负的自旋跟正的相比，有没有特殊含义

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Author: sobereva 时间: 2017-11-27 11:20

xujian 发表于 2017-11-27 09:00
谢谢老师，我是用NBO方法算的自旋布居，正负的等值面选取是相同的。还想请教一下，负的自旋跟正的相比， ...

负的区域代表beta电子比alpha电子多的区域，这里有详细说明
谈谈自旋密度、自旋布居以及在Multiwfn中的绘制和计算
http://sobereva.com/353

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