计算化学公社

标题: 自然跃迁轨道(NTO)分析问题 [打印本页]

作者
Author: xiaobogaga 时间: 2017-11-28 11:36
标题: 自然跃迁轨道(NTO)分析问题
在用高斯做TDDFT计算的时候，输出文件显示：Excited State 3: Singlet-A" 2.5038 eV 495.18 nm f=0.0000 <S**2>=0.000 23 -> 25 0.70766
这里f=0.0000是不是代表跃迁禁阻呢？
但是我做紫外吸收时，光谱在500nm处是有吸收峰的，然后针对这个激发态，我用Multiwfn进行NTO分析发现，最大NTO对的贡献值是1.001565，请问这样的贡献有意义吗？
在接下来的分析中，Multiwfn显示，占据的NTO24和非占据的NTO25组成了一个NTO对，从a.u.为单位的能量那一列可以看到，它们就是本征值为1.001565，然后显示两组轨道图。
我想问高斯计算的f=0.0000而，Multiwfn这里分析可以跃迁，这二者矛盾吗？用Multiwfn怎么分析f=0.0000，但是光谱在500nm处缺有吸收呢？
谢谢老师!

作者
Author: sobereva 时间: 2017-11-28 12:53
是跃迁禁阻
光谱是实验的还是理论的？若是后者，500nm有吸收峰，就算不是第三激发态，也肯定有激发能相近的其它激发态的振子强度较大，才导致这点。还搞不清楚就用Multiwfn把各个跃迁对光谱的贡献进行分解，看
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD和VCD光谱图
http://sobereva.com/224

有意义
不矛盾

作者
Author: xiaobogaga 时间: 2017-11-28 13:28

sobereva 发表于 2017-11-28 12:53
是跃迁禁阻
光谱是实验的还是理论的？若是后者，500nm有吸收峰，就算不是第三激发态，也肯定有激发能相近 ...

sob老师，光谱是通过实验得到的

作者
Author: xiaobogaga 时间: 2017-11-28 13:59

sobereva 发表于 2017-11-28 12:53
是跃迁禁阻
光谱是实验的还是理论的？若是后者，500nm有吸收峰，就算不是第三激发态，也肯定有激发能相近 ...

用MultiWfn分析跃迁对光谱的贡献，没有发现对500nm这个吸收贡献，用Multiwfn计算得到我的谱图很简单，只有两个UV-vis吸收峰，在500nm处没有，但是实验得到却有峰

作者
Author: sobereva 时间: 2017-11-28 19:22

xiaobogaga 发表于 2017-11-28 13:59
用MultiWfn分析跃迁对光谱的贡献，没有发现对500nm这个吸收贡献，用Multiwfn计算得到我的谱图很简单，只 ...

说明理论计算用的计算级别，构建的模型，考虑的环境等因素不够合理

作者
Author: qianbao 时间: 2018-5-17 16:11
想借此楼问一下，老师及楼主，这个贡献率大于1的意义，是怎么讲呢？谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-17 17:25

qianbao 发表于 2018-5-17 16:11
想借此楼问一下，老师及楼主，这个贡献率大于1的意义，是怎么讲呢？谢谢！

没有任何特殊意义，没必要在意

作者
Author: qianbao 时间: 2018-5-17 21:29
哦哦哦谢谢老师！

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