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标题: 分解跃迁偶极问题 [打印本页]

作者
Author: stephenmessi 时间: 2017-12-1 17:45
标题: 分解跃迁偶极问题
老师您好，请问一下用Multiwfn对跃迁偶极进行原子分解时，如果在输入文件中不写iop(9/40=5)，得到S0->S1的跃迁中HOMO->LUMO的轨道占比超过99%，将得到的log和fchk文件载入Multiwfn，得到的trdipcontri文件：
Contribution from atoms to transition dipole moment (X,Y,Z, in a.u.) derived by Mulliken partition:
26(C ) :    0.00010    0.00212 -0.00080
27(C ) :    0.00104    0.01252 -0.02584
28(C ) : -0.05843    0.00788    0.03001
29(C ) :    0.03290 -0.00575 -0.00104
30(C ) :    0.04147    0.01122    0.00264
请问一下原子上的波函数重合和分解得到的跃迁偶极有没有关系？(是不是HOMO和LUMO上的波函数在28和30上会有可能出现重合？)，刚刚接触Multiwfn不久，十分感谢。

作者
Author: sobereva 时间: 2017-12-1 22:56
“在输入文件中不写iop(9/40=5)，得到S0->S1的跃迁中HOMO->LUMO的轨道占比超过99%”这句话意义不明。iop(9/40=5)或iop(9/40=4)必须写，否则结果可能不准确。

“原子上的波函数重合和分解得到的跃迁偶极有没有关系？”这句话看不明白。
如果说当前这个跃迁是HOMO->LUMO绝对主导的，那么当前的结果暗示，肯定C28在HOMO和LUMO中都有参与。

作者
Author: stephenmessi 时间: 2017-12-2 12:05
好的，谢谢sob老师，谢谢。

作者
Author: stephenmessi 时间: 2017-12-2 13:02
本帖最后由 stephenmessi 于 2017-12-2 13:05 编辑

sobereva 发表于 2017-12-1 22:56
“在输入文件中不写iop(9/40=5)，得到S0->S1的跃迁中HOMO->LUMO的轨道占比超过99%”这句话意义不明。iop(9/ ...

sob老师，您好，我之前在MO上对S0->S1的跃迁偶极进行分解（写了iop(9/40=5)），发现占比超过99%的HOMO->LUMO跃迁对跃迁偶极贡献最大，但其他的跃迁对跃迁偶极也有影响：
12370 175 -> 176 0.705920  -0.081631  -0.039161 0.062221
12371 175 -> 177 0.003300 0.015129 0.013903  -0.008867
12372 175 -> 178 -0.011780 0.001193  -0.003084  -0.001193
12374 175 -> 180 -0.006940 0.014472  -0.003267 0.009648
12158 174 -> 178 -0.004060  -0.000805  -0.012653  -0.002717
11638 171 -> 176 0.006070 0.002551  -0.014439  -0.002758
11424 170 -> 176 -0.017430  -0.010846 0.030846 0.003759
11172 169 -> 176 0.014910 0.003344  -0.014904 0.000139
Sum:                               -0.058475  -0.035995 0.016974
Norm of transition dipole moment: 0.0707321 a.u.
Oscillator strength: 0.0002577
我是想只对HOMO->LUMO这部分的跃迁偶极进行原子分解（省略了iop(9/40=5)，让G09的输出文件S0->S1中只有175 -> 176 0.705920）,从而观察像 28(C ) : -0.05843    0.00788    0.03001这样的原子是否在HOMO和LUMO中都有参与，sob老师，想问一下这个做法是否合理？非常感谢。

作者
Author: sobereva 时间: 2017-12-2 14:56

stephenmessi 发表于 2017-12-2 13:02
sob老师，您好，我之前在MO上对S0->S1的跃迁偶极进行分解（写了iop(9/40=5)），发现占比超过99%的HOMO->L ...

合理是合理，但是只为达到这个目的，直接做个轨道成份分析多好，何必这么间接去考察

作者
Author: stephenmessi 时间: 2017-12-2 15:25
好的，谢谢sob老师，谢谢。

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