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标题: 过渡态寻找过程中构型出现异构化 [打印本页]

作者
Author: moonlight2690 时间: 2017-12-2 04:44
标题: 过渡态寻找过程中构型出现异构化
各位老师同学，请问过渡态搜索过程中出现异构化问题该如何解决，如图所示例子，图1是文献中给出的过渡态结构（文献是在b3lyp/cc-pv(t+d)z方法下优化得到的），从此结构出发在M062x/6-311++G(3df,3pd)水平下用ts方法确认此过渡态结构，发现过渡态处成键和断键现象确实形成了，但是另一个H原子也同时旋转了大概180度，得到的如图2所示构型（但未正常结束，l103错误），请问此问题该如何解决？此反应为SO3+H2O---H2SO4，H2SO4作为催化剂。

作者
Author: hakuna 时间: 2017-12-2 10:17
感觉上面那个图作为过渡态初猜更合理，H扭过来后，与相对的O作用，会稳定过渡态，活化能应该更低些

作者
Author: sobereva 时间: 2017-12-2 14:36
图2明显优化到极小点去了。重新调整初猜
基组用6-311++G(3df,3pd)很烂，明显不如更便宜的def2-TZVP
noraman完全多余
这么点体系最好用calcall，有助于顺利收敛到过渡态

作者
Author: moonlight2690 时间: 2017-12-5 03:21
多谢sob老师，我重新找下过渡态

作者
Author: moonlight2690 时间: 2017-12-5 03:22

hakuna 发表于 2017-12-2 10:17
感觉上面那个图作为过渡态初猜更合理，H扭过来后，与相对的O作用，会稳定过渡态，活化能应该更低些

多谢啦，但文献中给的是图1结构的过渡态，您的意思是，图2结构当做过渡态更为合理是吗

作者
Author: moonlight2690 时间: 2017-12-5 03:23

sobereva 发表于 2017-12-2 14:36
图2明显优化到极小点去了。重新调整初猜
基组用6-311++G(3df,3pd)很烂，明显不如更便宜的def2-TZVP
noram ...

多谢sob老师，我重新找下过渡态

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