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标题: A和B无过渡态形成复合物A-B，然后再经过过渡态形成物质C和D，请问反应速率怎么计算 [打印本页]

作者
Author: 长颈鹿先森 时间: 2017-12-7 22:32
标题: A和B无过渡态形成复合物A-B，然后再经过过渡态形成物质C和D，请问反应速率怎么计算
A和B无过渡态形成复合物A-B，然后再经过过渡态形成物质C和D，请问这个反应的总反应速率怎么计算？

作者
Author: sobereva 时间: 2017-12-7 22:49
当成双分子反应考虑时，直接以G(TS)-G(A)-G(B)作为活化自由能垒代入TST

作者
Author: 长颈鹿先森 时间: 2017-12-8 17:01
谢谢sob老师
（1）那如果过渡态的能量TS比反应物A和B的总能量低的话，是不是就不能用您说的TST计算反应速率了；那该用什么办法呢
（2）还有个问题，我在优化复合物A-B时，用了两种方法，一是：直接在gaussview中画好复合物的结构，再优化；第二种是：在gaussview的同一文件中中将A和B分别画好，再优化；为什么优化出来的热力学数据不同，能量也不同

作者
Author: 长颈鹿先森 时间: 2017-12-10 14:15
有谁帮我解答一下问题吗？拜托

作者
Author: sobereva 时间: 2017-12-10 18:39

长颈鹿先森发表于 2017-12-8 17:01
谢谢sob老师
（1）那如果过渡态的能量TS比反应物A和B的总能量低的话，是不是就不能用您说的TST计算反应速 ...

1 如果A-B能形成稳定的复合物，作为的单分子反应考虑可以计算。
2 本来二聚体的可能构型就非常多，优化出的构型不同，显然能量也不同。复杂情况需要用molclus等程序做构型搜索
genmer：生成团簇初始构型的超便捷工具
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=2369
使用molclus程序做团簇构型搜索和分子构象搜索
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=577

作者
Author: 长颈鹿先森 时间: 2017-12-11 10:51
谢谢sob老师，如果A-B形成的复合物稳定的话，就可以用G(TS)-G(A-B复合物)代入到TST公式里面计算反应速率，作为整个反应的反应速率对吧

作者
Author: sobereva 时间: 2017-12-11 14:35

长颈鹿先森发表于 2017-12-11 10:51
谢谢sob老师，如果A-B形成的复合物稳定的话，就可以用G(TS)-G(A-B复合物)代入到TST公式里面计算反应速率， ...

对

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