计算化学公社

标题: 如何判断计算过渡金属的formal oxidation state [打印本页]

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作者
Author: ymygc    时间: 2017-12-9 09:54
标题: 如何判断计算过渡金属的formal oxidation state
想计算过渡金属配合物(Ti)的价态（formal oxidation state），实验上也不知道这个配合物里的Ti是几价。想用Mulliken analysis的净电荷数来算，但是这篇文章（doi:10.1007/s00214-009-0537-9）指出 there is little dependence between net charge and formal oxidation state. 不知道有没有什么电荷分析方法可以得到过渡金属配合物中金属的价态？

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作者
Author: liyuanhe211    时间: 2017-12-9 14:34
价态是一个“极不自然”的传统化学概念，非要用价态讨论可参考下文。不过还是更推荐用其他分析电子结构的角度考虑“想用价态讨论的实际问题”：
使用Multiwfn通过LOBA方法计算氧化态
http://sobereva.com/362

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作者
Author: ggdh    时间: 2017-12-9 18:30
分子式写出来，肉眼判断不了么？

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作者
Author: ymygc    时间: 2017-12-10 02:03
Ti（ii)Cl2被插入到了一个共轭体系（比如吡咯，形成六圆环体系），不能直接通过分子式判断

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作者
Author: ymygc    时间: 2017-12-10 03:26

liyuanhe211 发表于 2017-12-9 14:34
价态是一个“极不自然”的传统化学概念，非要用价态讨论可参考下文。不过还是更推荐用其他分析电子结构的角 ...

非常感谢！

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作者
Author: ggdh    时间: 2017-12-10 09:40

ymygc 发表于 2017-12-10 02:03
Ti（ii)Cl2被插入到了一个共轭体系（比如吡咯，形成六圆环体系），不能直接通过分子式判断

这类似于氧化加成
Ti 连了4个键，每个键上的原子的电负性都比Ti大，因此是4价

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作者
Author: helpme    时间: 2017-12-11 09:51
复旦周鸣飞老师在氧化态方面做了好几个漂亮的工作。
sob的帖子对氧化态的数值计算给了很好的综述。
我对这个问题很感兴趣，希望有机会做一下。

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