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标题: 关于B3LYP泛函计算的能量误差 [打印本页]

作者
Author: ter20 时间: 2014-10-23 08:52
标题: 关于B3LYP泛函计算的能量误差
记得过去听报告时杨老师提过，DFT的各种泛函计算出来的能量差在一定范围内是不准确的，忘了具体的文献，请问B3LYP泛函算出两个分子的能量差在多少kcal/mol范围内就是不可靠的？我记得是1 kcal/mol，求指教，最后能给出相关的文献，谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2014-10-23 11:06
不同类型化学问题的误差大小不同。比如原子化能和相关效应最直接，等于打断所有键，因此往往是最能凸显方法误差的测试问题。原子化能对杂化DFT有几kcal/mol的误差，但不代表DFT计算比如转动势垒会有这么大误差。误差是多少还是看情况，是否容易抵消误差。另外也看体系的电子结构，比如是否有强静态相关效应等。

作者
Author: ter20 时间: 2014-10-23 12:01

sobereva 发表于 2014-10-23 11:06
不同类型化学问题的误差大小不同。比如原子化能和相关效应最直接，等于打断所有键，因此往往是最能凸显方法 ...

多谢回复，我算的是双自由基体系开壳层单重态和三重态之间的能量差，不知道该如何去估计？麻烦指教

作者
Author: sobereva 时间: 2014-10-23 12:24
这很难讲，还是以post-HF为参考为宜。
必须DFT的话，可以多试几种主流的，如果能给出比较一致的结论那就说明可靠。

作者
Author: ter20 时间: 2014-10-23 15:16

sobereva 发表于 2014-10-23 12:24
这很难讲，还是以post-HF为参考为宜。
必须DFT的话，可以多试几种主流的，如果能给出比较一致的结论那就说 ...

明白了，再次感谢！

作者
Author: xxtnenu 时间: 2025-4-8 23:27

sobereva 发表于 2014-10-23 11:06
不同类型化学问题的误差大小不同。比如原子化能和相关效应最直接，等于打断所有键，因此往往是最能凸显方法 ...

请问sob老师，学生计算键解离能时和文献使用相同的方法，相同的分子文献中αC上的C-H键比βC上的C-H键高了0.5kcal/mol，而我计算出的αC上的C-H键则比βC上的C-H键低，这是可以接受的吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2025-4-9 03:43

xxtnenu 发表于 2025-4-8 23:27
请问sob老师，学生计算键解离能时和文献使用相同的方法，相同的分子文献中αC上的C-H键比βC上的C-H键高 ...

谈谈重复不出来计算化学文献里的数据的可能原因
http://sobereva.com/678（http://bbs.keinsci.com/thread-38911-1-1.html）

作者
Author: xxtnenu 时间: 2025-4-9 03:49

sobereva 发表于 2025-4-9 03:43
谈谈重复不出来计算化学文献里的数据的可能原因
http://sobereva.com/678（http://bbs.keinsci.com/thre ...

谢谢sob老师

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