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标题: 高斯激发态计算如何从输出文件中得到T1和S1的能量值 [打印本页]
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Author: 去离子水    时间: 2015-3-31 18:37
标题: 高斯激发态计算如何从输出文件中得到T1和S1的能量值
我在做磷光材料的相关计算，分子里大致有100个原子，输入文件是这样的：
  1. # opt td=(50-50,nstates=30) b3lyp/6-311g(d) geom=connectivity
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输出文件里排在最后的一系列激发态能量是这样的：
  1. Excitation energies and oscillator strengths:

  3. Excited State   1:      Triplet-A      1.7154 eV  722.77 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  4.      213 -> 214       -0.70341
  5. This state for optimization and/or second-order correction.
  6. Total Energy, E(TD-HF/TD-KS) =  -2576.94732964   
  7. Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

  9. Excited State   2:      Singlet-A      1.7717 eV  699.80 nm  f=0.0088  <S**2>=0.000
  10.      213 -> 214       -0.70591

  12. Excited State   3:      Triplet-A      2.2693 eV  546.35 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  13.      211 -> 214        0.59350
  14.      212 -> 214        0.37009

  16. Excited State   4:      Triplet-A      2.2758 eV  544.78 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  17.      211 -> 214       -0.36641
  18.      212 -> 214        0.59961

  20. Excited State   5:      Singlet-A      2.2840 eV  542.83 nm  f=0.0004  <S**2>=0.000
  21.      212 -> 214        0.70569

  23. Excited State   6:      Singlet-A      2.3434 eV  529.09 nm  f=0.0080  <S**2>=0.000
  24.      211 -> 214       -0.70478

  26. Excited State   7:      Triplet-A      2.4751 eV  500.92 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  27.      210 -> 214       -0.69015

  29. Excited State   8:      Singlet-A      2.5056 eV  494.83 nm  f=0.0025  <S**2>=0.000
  30.      210 -> 214       -0.70607

  32. Excited State   9:      Triplet-A      2.7659 eV  448.26 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  33.      199 -> 214       -0.26853
  34.      200 -> 214        0.10913
  35.      201 -> 214       -0.20764
  36.      202 -> 214        0.28681
  37.      203 -> 214        0.12699
  38.      204 -> 214       -0.18346
  39.      209 -> 214        0.20623
  40.      213 -> 215        0.33473
  41.      213 -> 216        0.14660

  43. Excited State  10:      Triplet-A      2.8260 eV  438.72 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  44.      199 -> 214        0.18472
  45.      201 -> 214        0.14140
  46.      202 -> 214       -0.20108
  47.      204 -> 214        0.12583
  48.      209 -> 214       -0.15589
  49.      212 -> 217        0.14700
  50.      213 -> 215        0.45899
  51.      213 -> 216        0.19463
  52.      213 -> 217       -0.15671

  54. Excited State  11:      Triplet-A      2.8616 eV  433.26 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  55.      199 -> 214       -0.14678
  56.      201 -> 214       -0.10587
  57.      202 -> 214        0.15033
  58.      209 -> 214       -0.64345

  60. Excited State  12:      Triplet-A      2.8749 eV  431.27 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  61.      210 -> 214       -0.13866
  62.      210 -> 215       -0.47622
  63.      210 -> 216        0.39954

  65. Excited State  13:      Singlet-A      2.8917 eV  428.76 nm  f=0.0047  <S**2>=0.000
  66.      209 -> 214        0.69888

  68. Excited State  14:      Triplet-A      2.9509 eV  420.15 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  69.      212 -> 215        0.11459
  70.      212 -> 217       -0.35097
  71.      213 -> 217       -0.51529
  72.      213 -> 227       -0.13743

  74. Excited State  15:      Singlet-A      2.9867 eV  415.12 nm  f=0.0749  <S**2>=0.000
  75.      213 -> 215        0.66889
  76.      213 -> 216        0.18991

  78. Excited State  16:      Triplet-A      3.0258 eV  409.75 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  79.      208 -> 214        0.20988
  80.      212 -> 215       -0.13837
  81.      212 -> 217        0.36505
  82.      213 -> 215       -0.28745
  83.      213 -> 217       -0.37529
  84.      213 -> 227        0.10438

  86. Excited State  17:      Triplet-A      3.0340 eV  408.66 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  87.      208 -> 214        0.65024
  88.      212 -> 217       -0.10301
  89.      213 -> 217        0.13626

  91. Excited State  18:      Triplet-A      3.1297 eV  396.15 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  92.      211 -> 215       -0.59045
  93.      211 -> 216        0.32987

  95. Excited State  19:      Singlet-A      3.1417 eV  394.64 nm  f=0.0263  <S**2>=0.000
  96.      208 -> 214        0.70110

  98. Excited State  20:      Triplet-A      3.3614 eV  368.85 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  99.      207 -> 214        0.12167
  100.      212 -> 215        0.11522
  101.      212 -> 217       -0.11089
  102.      213 -> 215       -0.22615
  103.      213 -> 216        0.40754
  104.      213 -> 219        0.18109
  105.      213 -> 220        0.26877
  106.      213 -> 221       -0.10870
  107.      213 -> 224        0.11887
  108.      213 -> 225       -0.10893
  109.      213 -> 226        0.10741

  111. Excited State  21:      Triplet-A      3.3920 eV  365.52 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  112.      196 -> 214       -0.34382
  113.      197 -> 214        0.11094
  114.      205 -> 214       -0.28339
  115.      206 -> 214       -0.21821
  116.      207 -> 214       -0.39605
  117.      213 -> 216        0.15364

  119. Excited State  22:      Triplet-A      3.4193 eV  362.60 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  120.      208 -> 215        0.11150
  121.      210 -> 223       -0.10802
  122.      211 -> 215        0.26495
  123.      211 -> 216        0.46901
  124.      211 -> 218        0.15095

  126. Excited State  23:      Singlet-A      3.4228 eV  362.23 nm  f=0.0087  <S**2>=0.000
  127.      213 -> 215       -0.19604
  128.      213 -> 216        0.67038

  130. Excited State  24:      Triplet-A      3.4516 eV  359.21 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  131.      212 -> 215        0.29176
  132.      213 -> 215        0.12678
  133.      213 -> 216       -0.42630
  134.      213 -> 219        0.11881
  135.      213 -> 220        0.26642

  137. Excited State  25:      Singlet-A      3.4665 eV  357.67 nm  f=0.0209  <S**2>=0.000
  138.      212 -> 215        0.54993
  139.      212 -> 216        0.15302
  140.      213 -> 217       -0.39061

  142. Excited State  26:      Triplet-A      3.4797 eV  356.31 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  143.      203 -> 214        0.10414
  144.      212 -> 215        0.54099
  145.      212 -> 216        0.12532
  146.      212 -> 217        0.20166
  147.      213 -> 216        0.15164
  148.      213 -> 220       -0.17600

  150. Excited State  27:      Singlet-A      3.4931 eV  354.94 nm  f=0.0060  <S**2>=0.000
  151.      196 -> 214        0.19787
  152.      205 -> 214        0.19088
  153.      206 -> 214        0.21240
  154.      207 -> 214        0.59428

  156. Excited State  28:      Triplet-A      3.5102 eV  353.21 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  157.      198 -> 214       -0.68250

  159. Excited State  29:      Singlet-A      3.5311 eV  351.12 nm  f=0.1315  <S**2>=0.000
  160.      211 -> 215       -0.66243
  161.      212 -> 215        0.10651

  163. Excited State  30:      Triplet-A      3.5429 eV  349.95 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  164.      200 -> 221       -0.12289
  165.      203 -> 214        0.20598
  166.      205 -> 214        0.18960
  167.      207 -> 214       -0.26007
  168.      210 -> 223       -0.11673
  169.      211 -> 218       -0.21220
  170.      213 -> 216       -0.13385
  171.      213 -> 224        0.16745
  172.      213 -> 225       -0.16874
  173.      213 -> 226        0.12361

  175. Excited State  31:      Singlet-A      3.5456 eV  349.68 nm  f=0.0331  <S**2>=0.000
  176.      211 -> 215       -0.13123
  177.      212 -> 215       -0.38682
  178.      213 -> 217       -0.54674

  180. Excited State  32:      Triplet-A      3.5645 eV  347.83 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  181.      199 -> 214       -0.12066
  182.      203 -> 214       -0.19513
  183.      203 -> 220       -0.13094
  184.      204 -> 214        0.16861
  185.      205 -> 214        0.13875
  186.      207 -> 214       -0.18944
  187.      209 -> 217       -0.10794
  188.      210 -> 223       -0.11509
  189.      211 -> 218       -0.16310
  190.      213 -> 224       -0.19174
  191.      213 -> 225        0.19880
  192.      213 -> 226       -0.12370

  194. Excited State  33:      Triplet-A      3.5919 eV  345.18 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  195.      196 -> 214       -0.16889
  196.      204 -> 214       -0.11194
  197.      205 -> 214       -0.19951
  198.      206 -> 214       -0.19110
  199.      207 -> 214        0.40034
  200.      210 -> 223       -0.13710
  201.      211 -> 218       -0.20870

  203. Excited State  34:      Singlet-A      3.6281 eV  341.73 nm  f=0.0019  <S**2>=0.000
  204.      196 -> 214        0.16077
  205.      205 -> 214        0.37443
  206.      206 -> 214        0.43175
  207.      207 -> 214       -0.35006

  209. Excited State  35:      Triplet-A      3.6384 eV  340.76 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  210.      196 -> 214        0.10219
  211.      199 -> 214       -0.12849
  212.      201 -> 214       -0.15333
  213.      202 -> 214       -0.16301
  214.      203 -> 214        0.11645
  215.      204 -> 214        0.23327
  216.      205 -> 214        0.16035
  217.      206 -> 214       -0.41254
  218.      210 -> 215       -0.13613
  219.      210 -> 216       -0.13431
  220.      210 -> 223        0.10459

  222. Excited State  36:      Triplet-A      3.6538 eV  339.33 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  223.      200 -> 221       -0.14867
  224.      201 -> 214        0.12106
  225.      201 -> 218       -0.10574
  226.      205 -> 214       -0.18098
  227.      206 -> 214        0.26228
  228.      210 -> 215       -0.26331
  229.      210 -> 216       -0.23442
  230.      210 -> 218       -0.11575
  231.      210 -> 223        0.15602
  232.      211 -> 216        0.14334
  233.      211 -> 218       -0.13219

  235. Excited State  37:      Triplet-A      3.6656 eV  338.24 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  236.      195 -> 214       -0.11685
  237.      199 -> 214       -0.12544
  238.      201 -> 214       -0.13667
  239.      203 -> 214       -0.14274
  240.      204 -> 214        0.18560
  241.      206 -> 217       -0.21228
  242.      207 -> 214        0.10771
  243.      207 -> 217        0.10402
  244.      209 -> 227       -0.16908
  245.      212 -> 215        0.11207
  246.      212 -> 224       -0.16090
  247.      212 -> 225        0.18624
  248.      212 -> 226       -0.16408
  249.      213 -> 217       -0.11104
  250.      213 -> 220       -0.10239
  251.      213 -> 224        0.13832
  252.      213 -> 225       -0.11904
  253.      213 -> 229        0.15544

  255. Excited State  38:      Singlet-A      3.6823 eV  336.71 nm  f=0.0175  <S**2>=0.000
  256.      204 -> 214       -0.12306
  257.      205 -> 214       -0.35294
  258.      206 -> 214        0.42376
  259.      210 -> 215        0.37567

  261. Excited State  39:      Singlet-A      3.6916 eV  335.86 nm  f=0.0405  <S**2>=0.000
  262.      204 -> 214        0.16509
  263.      205 -> 214        0.25627
  264.      206 -> 214       -0.23363
  265.      210 -> 215        0.52983
  266.      211 -> 216        0.16101

  268. Excited State  40:      Triplet-A      3.7055 eV  334.59 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  269.      199 -> 214        0.14471
  270.      201 -> 214        0.10206
  271.      202 -> 214        0.16054
  272.      204 -> 214       -0.23521
  273.      205 -> 214        0.17077
  274.      206 -> 214       -0.26154
  275.      210 -> 215       -0.24036
  276.      210 -> 216       -0.27042

  278. Excited State  41:      Triplet-A      3.7362 eV  331.84 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  279.      201 -> 214        0.23084
  280.      202 -> 214        0.13351
  281.      203 -> 214        0.14918
  282.      206 -> 214       -0.21824
  283.      208 -> 215       -0.13275
  284.      208 -> 216        0.10716
  285.      210 -> 215        0.17451
  286.      210 -> 216        0.19305
  287.      210 -> 223        0.12834
  288.      211 -> 216        0.13615
  289.      211 -> 223       -0.13595
  290.      213 -> 220        0.11116

  292. Excited State  42:      Singlet-A      3.7457 eV  331.00 nm  f=0.0065  <S**2>=0.000
  293.      201 -> 214        0.13911
  294.      203 -> 214        0.45188
  295.      204 -> 214       -0.47014
  296.      205 -> 214        0.14550

  298. Excited State  43:      Triplet-A      3.7747 eV  328.46 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  299.      202 -> 214       -0.25228
  300.      203 -> 214        0.34551
  301.      209 -> 217       -0.25642
  302.      212 -> 217       -0.14482
  303.      213 -> 220        0.17889
  304.      213 -> 222       -0.11801
  305.      213 -> 225        0.11607
  306.      213 -> 227        0.19766

  308. Excited State  44:      Singlet-A      3.7836 eV  327.68 nm  f=0.0025  <S**2>=0.000
  309.      201 -> 214        0.10718
  310.      202 -> 214        0.35951
  311.      203 -> 214       -0.35563
  312.      204 -> 214       -0.19869
  313.      205 -> 214        0.11291
  314.      213 -> 219       -0.21283
  315.      213 -> 220       -0.31998

  317. Excited State  45:      Triplet-A      3.8005 eV  326.23 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  318.      202 -> 214       -0.18272
  319.      203 -> 214        0.23348
  320.      206 -> 214        0.11358
  321.      209 -> 217        0.26749
  322.      212 -> 217        0.24101
  323.      213 -> 220        0.12328
  324.      213 -> 227       -0.35676

  326. Excited State  46:      Triplet-A      3.8049 eV  325.86 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  327.      195 -> 214       -0.10890
  328.      196 -> 214       -0.11049
  329.      199 -> 214       -0.10495
  330.      205 -> 214        0.12104
  331.      205 -> 215       -0.10113
  332.      208 -> 215       -0.21371
  333.      208 -> 216        0.26434
  334.      210 -> 216       -0.19031
  335.      210 -> 223       -0.10692
  336.      211 -> 215       -0.11522
  337.      211 -> 216       -0.13519
  338.      211 -> 218        0.20610
  339.      211 -> 223       -0.25458

  341. Excited State  47:      Singlet-A      3.8050 eV  325.85 nm  f=0.0244  <S**2>=0.000
  342.      202 -> 214        0.22422
  343.      203 -> 214       -0.26513
  344.      204 -> 214       -0.15806
  345.      213 -> 219        0.30787
  346.      213 -> 220        0.46579
  347.      213 -> 221       -0.11519

  349. Excited State  48:      Triplet-A      3.8362 eV  323.20 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
  350.      194 -> 214       -0.17811
  351.      195 -> 214       -0.49113
  352.      197 -> 214        0.19826
  353.      200 -> 214       -0.26020
  354.      205 -> 214        0.10108
  355.      206 -> 214        0.10835

  357. Excited State  49:      Singlet-A      3.8418 eV  322.73 nm  f=0.0531  <S**2>=0.000
  358.      210 -> 215       -0.19652
  359.      211 -> 216        0.63871

  361. Excited State  50:      Singlet-A      3.9019 eV  317.75 nm  f=0.0002  <S**2>=0.000
  362.      201 -> 214        0.34586
  363.      202 -> 214        0.39579
  364.      203 -> 214        0.25437
  365.      204 -> 214        0.37253

  367. Excited State  51:      Singlet-A      3.9062 eV  317.41 nm  f=0.0048  <S**2>=0.000
  368.      212 -> 215       -0.16540
  369.      212 -> 216        0.67812

  371. Excited State  52:      Singlet-A      3.9280 eV  315.64 nm  f=0.0049  <S**2>=0.000
  372.      200 -> 214        0.20871
  373.      201 -> 214        0.23811
  374.      202 -> 214       -0.14237
  375.      213 -> 218        0.21475
  376.      213 -> 219        0.45012
  377.      213 -> 220       -0.31502

  379. Excited State  53:      Singlet-A      3.9324 eV  315.29 nm  f=0.0016  <S**2>=0.000
  380.      196 -> 214        0.18536
  381.      199 -> 214        0.12755
  382.      200 -> 214        0.59402
  383.      205 -> 214       -0.13562
  384.      213 -> 218       -0.15588
  385.      213 -> 219       -0.12192

  387. Excited State  54:      Singlet-A      3.9440 eV  314.36 nm  f=0.0063  <S**2>=0.000
  388.      196 -> 214        0.25275
  389.      199 -> 214        0.22713
  390.      201 -> 214       -0.31535
  391.      202 -> 214        0.21082
  392.      205 -> 214       -0.17996
  393.      210 -> 216        0.10961
  394.      213 -> 218        0.37891

  396. Excited State  55:      Singlet-A      3.9490 eV  313.96 nm  f=0.0020  <S**2>=0.000
  397.      201 -> 214       -0.16922
  398.      213 -> 218       -0.51326
  399.      213 -> 219        0.30996
  400.      213 -> 220       -0.17436
  401.      213 -> 222        0.11212

  403. Excited State  56:      Singlet-A      3.9922 eV  310.57 nm  f=0.0734  <S**2>=0.000
  404.      209 -> 215        0.28741
  405.      209 -> 216        0.10321
  406.      212 -> 217       -0.31012
  407.      213 -> 219        0.10855
  408.      213 -> 221        0.36505
  409.      213 -> 222       -0.32381
  410.      213 -> 226       -0.11438

  412. Excited State  57:      Singlet-A      4.0307 eV  307.60 nm  f=0.1004  <S**2>=0.000
  413.      196 -> 214       -0.26153
  414.      200 -> 214        0.15357
  415.      208 -> 215        0.16252
  416.      210 -> 216        0.49021
  417.      212 -> 217        0.19864
  418.      213 -> 222       -0.10420

  420. Excited State  58:      Singlet-A      4.0361 eV  307.19 nm  f=0.1396  <S**2>=0.000
  421.      209 -> 215       -0.16504
  422.      210 -> 216       -0.22497
  423.      212 -> 217        0.39775
  424.      213 -> 221        0.28766
  425.      213 -> 222       -0.28984
  426.      213 -> 224        0.13202
  427.      213 -> 225       -0.14379
  428.      213 -> 227        0.11092

  430. Excited State  59:      Singlet-A      4.0860 eV  303.43 nm  f=0.0689  <S**2>=0.000
  431.      195 -> 214        0.13145
  432.      196 -> 214       -0.27344
  433.      199 -> 214        0.10732
  434.      200 -> 214        0.11336
  435.      201 -> 214       -0.17886
  436.      208 -> 215       -0.10470
  437.      209 -> 215       -0.30053
  438.      210 -> 216       -0.12201
  439.      212 -> 217       -0.15036
  440.      213 -> 221        0.31387
  441.      213 -> 222        0.19244

  443. Excited State  60:      Singlet-A      4.0926 eV  302.95 nm  f=0.0340  <S**2>=0.000
  444.      195 -> 214        0.15701
  445.      196 -> 214       -0.29806
  446.      199 -> 214        0.21343
  447.      200 -> 214        0.10289
  448.      201 -> 214       -0.17677
  449.      202 -> 214        0.10916
  450.      209 -> 215        0.24449
  451.      210 -> 216       -0.22146
  452.      213 -> 221       -0.28057
  453.      213 -> 222       -0.18766
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实验测得的T1是2.66eV，S1是2.76eV。
怎么从输出文件里得到T1和S1的理论计算值？
作者
Author: 小范范1989    时间: 2015-4-1 07:59
我的理解，不一定对哈：
理论上s1和t1的能量，应该是优化s1和优化t1能量，然后你说的这个实验测得的T1是2.66eV，S1是2.76eV。是不是应该是s1的HF-s0的HF得到的是2.76ev，指的是绝热激发能？
但是，我看你的输出结果是Singlet-A      1.7717 eV  。如果说，按照我上面说的找绝热激发能，这个数值应该比1.7717还小，但是不知道为什么实验会是2.76ev。
还有一点，就是找s1和t1的gap。最准确的方式，应该就是优化s1的HF和优化t1的Hf，两者的差，而不是基于s0做td，找出来的这个gap。比如你的分子，这个gap不应该是：1.7717-1.7154=56mev。
ps：你用50-50，还输出nstates=30，是不是有点多？
坐等高手指点
作者
Author: 去离子水    时间: 2015-4-1 10:06
小范范1989 发表于 2015-4-1 07:59
我的理解，不一定对哈：
理论上s1和t1的能量，应该是优化s1和优化t1能量，然后你说的这个实验测得的T1是2. ...

nstates设成30是因为原子比较多，设的态多一些才够充分覆盖吸收光谱。
作者
Author: sobereva    时间: 2015-4-1 10:53
实验值是怎么得到的？测定磷光和荧光？如果这样的话，计算时必须先对S1和T1分别进行结构优化，从最后一个点的输出上读取S1和T1值。
注意考虑溶剂效应。
另外如果是大共轭体系，建议M062X或wB97XD。
作者
Author: 去离子水    时间: 2015-4-1 11:00
sobereva 发表于 2015-4-1 10:53
实验值是怎么得到的？测定磷光和荧光？如果这样的话，计算时必须先对S1和T1分别进行结构优化，从最后一个点 ...

实验是分别测荧光和磷光光谱得到T1和S1的能量。
作者
Author: 小范范1989    时间: 2015-4-1 11:42
去离子水 发表于 2015-4-1 11:00
实验是分别测荧光和磷光光谱得到T1和S1的能量。

是吗？我是理论计算你的，我记得当时我看文献，实验上是不是通过看荧光光谱和磷光光谱，然后找出两个的最大波长，然后计算的能差？
作者
Author: 小范范1989    时间: 2015-4-1 11:42
去离子水 发表于 2015-4-1 10:06
nstates设成30是因为原子比较多，设的态多一些才够充分覆盖吸收光谱。

你这个吸收是做的td50-50，能做出吸收光谱吗？
吸收光谱是不是做td？
作者
Author: 去离子水    时间: 2015-4-1 12:09
小范范1989 发表于 2015-4-1 11:42
你这个吸收是做的td50-50，能做出吸收光谱吗？
吸收光谱是不是做td？

td算完之后用gview打开输出文件，点工具栏里的Results -> UV-VIS得到的应该就是吸收光谱了。
作者
Author: 小范范1989    时间: 2015-4-1 14:42
去离子水 发表于 2015-4-1 12:09
td算完之后用gview打开输出文件，点工具栏里的Results -> UV-VIS得到的应该就是吸收光谱了。

偶，我的理解错误，我以前做uv谱的时候，都是只计算singlet，所以只用td。没加50-50.
作者
Author: 去离子水    时间: 2015-4-1 14:51
小范范1989 发表于 2015-4-1 14:42
偶，我的理解错误，我以前做uv谱的时候，都是只计算singlet，所以只用td。没加50-50.

分开算应该好点，50-50不知道最后得到的是什么uv谱。



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