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标题: 直接断键反应速率计算的问题 [打印本页]

作者
Author: xiancl 时间: 2018-1-26 17:15
标题: 直接断键反应速率计算的问题
sob老师：
      您好！
      阅读了您的帖子《使用KiSThelP结合Gaussian基于过渡态理论计算反应速率常数》之后，了解了有过渡态反应速率计算。
      我想请教一下计算直接断键反应（无过渡态）反应速率的计算，例如：反应1,3-C4H6=C2H3+C2H3，能否直接用你在《基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格》中给出的单分子计算公式进行计算。我的计算过程为：用热力学组合方法CBS-QB3分别计算反应物和生成物的吉布斯自由能，作差，将差值带入表格中计算反应速率，计算的结果与文献值对比数量级相差较大。学生想请教您一下，是不是方法上面出现了问题，如果是方法的问题，请老师指教一下算直接断键（无过渡态）反应的方法。
      谢谢您的帮助！

作者
Author: sobereva 时间: 2018-1-28 01:23
参考J. Phys. Chem. 1996, 100, 12771-12800、Reviews in Computational Chemistry, Volume 23第三章中对barrierless反应的讨论

作者
Author: arsc 时间: 2018-2-4 18:27
Use variational RRKM for rate coefficient calculations of barrierless reactions.
Reference: Phys. Chem. Chem. Phys., 2016,18, 30554-30569

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