计算化学公社

标题: 关于NTO和跃迁偶极矩的一些不解 [打印本页]

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Author: 柒月小鱼 时间: 2018-3-23 20:15
标题: 关于NTO和跃迁偶极矩的一些不解
请问老师问题一：我在进行NTO分析的时候左边的分子电荷转移的距离更大 electron和hole的重叠更小这样可以认为两个电子态的跃迁偶极矩越小对吧可是我在直接计算的时候左边分子的跃迁偶极矩更大是我在哪里理解有问题么？
问题二：还有就是我们对跃迁偶极矩进行分解的时候可以看到跃迁偶极矩是在分子的左边和右边都有很好的分布的
可是在NTO分析中我们可以看到这个电荷跃迁是在分子右边进行的这又是为什么哦
很多很多的不懂理论比较差还请老师指教

作者
Author: sobereva 时间: 2018-3-24 06:49
1 可以用Multiwfn绘制跃迁偶极矩密度进行分析，便于考察空间不同区域对跃迁偶极矩的贡献，看手册4.18.1节的例子
Multiwfn里还可以直接给出各个轨道间的跃迁偶极矩，可以分析得更细致
还可以参考
使用Multiwfn+VMD绘制片段贡献的跃迁偶极矩矢量
http://sobereva.com/396

而且，还得仔细查看NTO本征值，如果最高本征值的NTO对的值不接近于1，没法只用一对NTO说事

2 根据计算原理和实际结果自行判断，没具体信息没法说

作者
Author: 柒月小鱼 时间: 2018-3-24 15:08

sobereva 发表于 2018-3-24 06:49
1 可以用Multiwfn绘制跃迁偶极矩密度进行分析，便于考察空间不同区域对跃迁偶极矩的贡献，看手册4.18.1节的 ...

考虑了很久也和师兄聊了
现在来回复
问题一：我们计算NTO两个不同的分子通过分子的电荷转移来判断跃迁偶极矩的大小是不好的至少是不准确的（但是对于同一个分子的不同态来判断是可以的）
问题二：而在S0到不同的Sn态中电荷转移的情况是不同的而我是将跃迁偶极矩最大的几个态分解而我计算S0和S1的NTO这个发射过程中跃迁是不能说明问题的两者是不能很好的对应的（我少考虑了内转换过程中的电荷转移，就像系间窜跃过程中的电荷转移一样不能忽略）
老师我这样理解可以么

作者
Author: sobereva 时间: 2018-3-28 17:44
用Multiwfn绘制跃迁偶极矩密度，很容易弄明白是怎么回事

作者
Author: xxzj 时间: 2020-8-24 21:16

sobereva 发表于 2018-3-24 06:49
1 可以用Multiwfn绘制跃迁偶极矩密度进行分析，便于考察空间不同区域对跃迁偶极矩的贡献，看手册4.18.1节的 ...

老师，我想分析分子内的电荷转移，绘制了电子-空穴图，然后是否可以结合“使用Multiwfn+VMD绘制片段贡献的跃迁偶极矩矢量”中的图一起分析。如果跃迁偶极距较大，可以说明分子内电荷转移较强吗

作者
Author: sobereva 时间: 2020-8-24 21:57

xxzj 发表于 2020-8-24 21:16
老师，我想分析分子内的电荷转移，绘制了电子-空穴图，然后是否可以结合“使用Multiwfn+VMD绘制片段贡献 ...

可以一起分析

跃迁偶极矩的大小和电荷转移大小没必然关系

作者
Author: xxzj 时间: 2020-8-24 22:01

sobereva 发表于 2020-8-24 21:57
可以一起分析

跃迁偶极矩的大小和电荷转移大小没必然关系

谢谢老师

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