计算化学公社

标题: 关于计算反应速率的问题 [打印本页]

作者
Author: kevin 时间: 2018-3-30 15:25
标题: 关于计算反应速率的问题
各位老师，
   我在算一个双分子的反应，一个水解反应，反应如图所示。计算得到的活化能和活化自由能差距较大（△G > Ea），常温下都有35kJ/mol以上的差距，我想关注下高温下的情况，773K时，△G=317.2 kJ/mol, Ea=227.3 kJ/mol. 高斯计算时分别计算了气相条件和THF隐式溶剂模型，结果基本一是，也是这么大的差距。
   请问这种情况正常么？我现在将这个反应跟另外的反应比较，比较活化能Ea,这个反应的Ea较小，比较活化自由能△G，这个反应的△G较大，那么如何判断哪个反应更容易进行呢？
   谢谢老师!

作者
Author: sobereva 时间: 2018-3-30 17:56
以delta_G为准
看一下S的具体数值，并且分析一下S的不同贡献来源（平动、转动、各种振动模式的贡献），会有助于搞清楚情况

作者
Author: kevin 时间: 2018-3-30 21:23
恩恩，多谢sob老师，△S是负的，-140J/mol/K 还要多。请问sob老师如何去分析不同贡献的来源？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-3-30 21:35
这个程序就可以把各个部分的贡献分离输出出来（Gaussian自己也能输出振动模式的贡献，但只会输出低频的）
Shermo：计算气相分子配分函数和热力学数据的简单程序
http://sobereva.com/315

作者
Author: kevin 时间: 2018-3-30 22:07

sobereva 发表于 2018-3-30 21:35
这个程序就可以把各个部分的贡献分离输出出来（Gaussian自己也能输出振动模式的贡献，但只会输出低频的）
...

多谢sob老师，我学习一下

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)