计算化学公社

标题: 能垒和反应热哪个对反应起主要作用 [打印本页]

作者
Author: 静静杨 时间: 2018-4-10 22:10
标题: 能垒和反应热哪个对反应起主要作用
各位老师，大家好。最近投稿时遇到了一些问题，对于审稿人的问题无所适从，希望得到各位老师的帮助，不胜感激。问题是这样的：我计算得到的一条A反应路径能垒为0.87 eV，反应热为-0.79 eV;另一条B路径能垒为0.97 eV,反应热为-1.30 eV。我本来认为，这两条路径的能垒相差不多，所以从热力学上来说，B路径更有利。但审稿人指出“The augment using the reaction energy is notconvincing. The step is not favorable if it is kinetically hindered”。针对这个问题，我觉得我的结论确实不严谨，但只从动力学上判断反应的难易，是否有失偏颇，反应热没有意义？如果我分别从动力学和热力学上说明两条路径的可行性是否正确？由于对这块还不是很了解，查阅的文献有只比较能垒的，也有能垒反应热都比较的，所以还是很迷茫。

拜托了，各位老师。

作者
Author: sobereva 时间: 2018-4-10 22:13
不是资源分享帖不要发到资源分享版！发帖前请看清楚板块再发
给你移动了

作者
Author: 静静杨 时间: 2018-4-10 22:15

sobereva 发表于 2018-4-10 22:13
不是资源分享帖不要发到资源分享版！发帖前请看清楚板块再发
给你移动了

谢谢，第一次发帖，还望见谅

作者
Author: fhh2626 时间: 2018-4-10 23:04
要从热力学和动力学两个方面来说啊，明显B是动力学不利，热力学有利

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2018-4-11 02:28
审稿人说的很清楚是“if it is kinetically hindered”，所以同意修改或进行反驳都针对这点就好了。以及有意义的是活化自由能和自由能变，能垒和反应热(不知道指的△H、△U甚至△E)按说与要说明的问题不直接相关，对数据的使用有问题。

作者
Author: agent99 时间: 2018-4-11 03:02
看反应温度了，低温A有利，高温B有利

作者
Author: 静静杨 时间: 2018-4-11 08:54

liyuanhe211 发表于 2018-4-11 02:28
审稿人说的很清楚是“if it is kinetically hindered”，所以同意修改或进行反驳都针对这点就好了。以及有 ...

老师您好，非常感谢您的解答。我现在的数据采用的是△E，您的意思是活化自由能和自由能变才与反应动力学和热力学相关，如果我要回答这个问题，需要对△E进行处理，使之以△G来表征反应，这样理解对吗？

作者
Author: 静静杨 时间: 2018-4-11 08:56

fhh2626 发表于 2018-4-10 23:04
要从热力学和动力学两个方面来说啊，明显B是动力学不利，热力学有利

谢谢老师的指点

作者
Author: 静静杨 时间: 2018-4-11 09:02

agent99 发表于 2018-4-11 03:02
看反应温度了，低温A有利，高温B有利

谢谢老师。还有一个问题要向您请教，我的工作是研究反应的机理，如果从温度上来说，那是不是所有的机理都有可能发生?

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2018-4-11 10:37

静静杨发表于 2018-4-11 08:54
老师您好，非常感谢您的解答。我现在的数据采用的是△E，您的意思是活化自由能和自由能变才与反应动力学 ...

不是“进行处理”那么简单，得算频率。否则定性都可能不对

作者
Author: 小名卉卉 时间: 2019-8-12 15:55
请问一下，如何查看反应的反应热参数

作者
Author: aaronzjw 时间: 2019-8-12 16:22
跑个动力学看看TOF分析一下

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