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标题: 求解：过渡金属配合物激发态计算的泛函基组的选取问题 [打印本页]

作者
Author: cornerj 时间: 2018-5-3 14:26
标题: 求解：过渡金属配合物激发态计算的泛函基组的选取问题
昨晚看了Sob老师更新的关于泛函切换的博文，回顾反思下自己正在做的一系列计算，还是有些莫名的疑惑。
我计算体系为卟啉类的过渡金属配合物，以下为计算级别：
1.几何优化和频率计算均为：泛函：B3LYP 基组：6-31G* ，金属原子用SDD赝势基组；
2.单点计算：泛函：B3LYP 基组：def2SVPD （单点任务主要是想获得基态偶极矩）
3. 激发态计算: 泛函：M06-2X 基组：6-31G* （主要计算电子吸收光谱）
针对上述计算，有几个问题需要确认一下：
1.对于过渡金属配合物体系，几何优化的选择的这种相对低级别的泛函基组是否可行？有无更改的必要？
2.单点任务，考虑到泛函的统一就没换，而换了基组，感觉略显突兀，是否有必要为了与单点任务统一，将几何优化的基组改为不带弥散的def2SVP重新计算？
3.激发态计算用B3LYP不合适所以换了泛函，用了较高HF成分的M06-2X，看了老师更新的博文中提到，对于大共轭体系，适合使用CAM-B3LYP，是否最好有必要更换为CAM-B3LYP？
4.涉及激发态计算的基组6-31G*是否需要更改？如需要，最好选择什么基组？
忧虑上述计算或许有很大硬伤，到时又需要重新算大量数据，疑问略多，故而恳请各位老师指正，十分感谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-3 17:31
单点用def2-SVPD有点莫名其妙。如果说纯粹就是为了算偶极矩，那用def2-SVPD没问题，合适。

几何优化没必要用def2-SVP重算

如果M06-2X的结果就不错，没必要再用CAM-B3LYP重算。CAM-B3LYP也绝对不是唯一适合大共轭体系的泛函。

激发态用6-31G*没问题。要更好点可以用6-311G*。
优化时候用了赝势，激发态计算没用赝势？

作者
Author: cornerj 时间: 2018-5-3 23:00

sobereva 发表于 2018-5-3 17:31
单点用def2-SVPD有点莫名其妙。如果说纯粹就是为了算偶极矩，那用def2-SVPD没问题，合适。

几何优化没必 ...

嗯嗯，谢谢老师！所以，可以这样理解：对于单点算偶极矩，是否选择更高级别的如def2TZVPD基组更为妥当；对于激发态计算，忽略了赝势这一重要环节，并未用赝势

，是否依旧可采取几何优化的级别，6-31G*和SDD混合基组的方式计算？还是另有选择？谢谢老师的指正！

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-3 23:46

cornerj 发表于 2018-5-3 23:00
嗯嗯，谢谢老师！所以，可以这样理解：对于单点算偶极矩，是否选择更高级别的如def2TZVPD基组更为妥当； ...

def2TZVPD如果你用得动可以用

6-31G*结合SDD算激发能可以

作者
Author: cornerj 时间: 2018-5-4 09:23

sobereva 发表于 2018-5-3 23:46
def2TZVPD如果你用得动可以用

6-31G*结合SDD算激发能可以

明白了！谢谢老师！

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