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标题: excited binding energy_Coulomb attractive energy 不一樣 [打印本页]

作者
Author: 藍天許 时间: 2018-5-5 19:12
标题: excited binding energy_Coulomb attractive energy 不一樣
使用Multiwfn求Coulomb attractive energy，卻發現他跟用gaussian算出來的不一樣。總共算30個分子，線性相關係數十分低。

想請教這兩種方法算出來不一樣的原因。

gaussian的求法:
使用wB97XD (這是一般公認比較準且快的算激發態的方法)，先求出IP, EA, Eopt。又Eb=(IP-EA)-Eopt 求出。

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-5 20:15
Eopt是什么？

作者
Author: 藍天許 时间: 2018-5-5 20:48
Eopt = Etotal(excited state) - Etotal(neutral)

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-6 01:42
假设把问题简化，某个激发就是100%的HOMO->LUMO激发，可推想原因来自实际计算IP、EA的时候使用体系总能量差来计算的，并没有利用IP=-E_HOMO，EA=-E_LUMO这种近似。其次Multiwfn那种（也即很多文献中分析时候用的）计算激子结合能的方式，只是考虑了完整的激子结合能当中的库仑部分，实际上还有交换部分要考虑，而交换部分取决于所用交换泛函（计算起来比较复杂，涉及交换-相关核）。

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