Shannon 发表于 2015-5-7 23:00
谢谢sob，另外有个问题想弄明白 自己理解的对不对，反应物和与过渡态直接相连的极小点是指 两个分子通过 ...

是的

sobereva 发表于 2015-5-7 05:36
我指的反应物是与过渡态直接相连的极小点而非最初的反应物，过渡态若不比反应物能量高就不可能是一阶鞍 ...

谢谢sob，另外有个问题想弄明白 自己理解的对不对，反应物和与过渡态直接相连的极小点是指 两个分子通过静电吸引力 吸到一块了的复合物吗？ 也就是说，一般的 反应路径 电子能量是个N形或者W型，两个反应物接近的过程中能量先因为静电吸引力而降低，然后攀爬过渡态 能量上升，最后形成产物，能量再次下降？

Shannon 发表于 2015-5-6 23:39
Sob老师，过渡态能量似乎可以比反应物低啊，比如自由基结合反应，过渡态是两个自由基对接过程中，由转动 ...

我指的反应物是与过渡态直接相连的极小点而非最初的反应物，过渡态若不比反应物能量高就不可能是一阶鞍点。而且我这里说的能量是指电子能量，不是指自由能。

sobereva 发表于 2015-5-6 09:43
你对过渡态的本质理解不对。对于基元反应，过渡态能量一定比反应物和产物都高。
固定优化得到的不叫过渡态 ...

Sob老师，过渡态能量似乎可以比反应物低啊，比如自由基结合反应，过渡态是两个自由基对接过程中，由转动自由度向 振动自由度转化，导致的自由能的最高点，体系的electronic energy是单调递减的。

你对过渡态的本质理解不对。对于基元反应，过渡态能量一定比反应物和产物都高。
固定优化得到的不叫过渡态，即便找出来也是虚假的过渡态。

yyccumt 发表于 2015-5-5 11:19
这是什么反应 这个不是过渡态吧

是过渡态结构，但是固定优化后得到的，所以有两个虚频，第二个在100左右，第一个1000多

sobereva 发表于 2015-5-3 09:30
没什么好分析的，从图上只不过能看出正、逆反应能垒，以及反应能而已。
第二张图明显不对。中间显然不是过 ...

中间是固定了以后得到的过渡态，不固定始终找不到过渡态，过渡态的能量一定要比反应物低吗？有没有这种反应物、过渡态和产物的能量一直在降低，或者反应物、过渡态和产物的能量一直在上升的？

这是什么反应 这个不是过渡态吧

没什么好分析的，从图上只不过能看出正、逆反应能垒，以及反应能而已。
第二张图明显不对。中间显然不是过渡态。