1522530822 发表于 2015-5-8 20:55
老师可否详细讲解下，有些不太明白怎么解决，麻烦了

就是你单体用什么方法，复合物也要用什么方法。 并且这个方法以能算准复合物为佳。
比如只有包含色散的方法才能算准你的复合物，（很推荐wb97xd），那你单分子和复合物都得用这个方法优化。

老师可否详细讲解下，有些不太明白怎么解决，麻烦了

必须是B3LYP-D3。B3LYP绝对不行，和B3P86一样都完全无法描述pi-pi堆积。
虽然优化单体可以用b3p86/6-31g*，但最好和优化复合物时一致，否则显得奇怪。

谢谢sob老师的指导。可是主体分子优化采用的是b3p86\6-31g*,堆叠优化采用b3lyp\6-31+G*,这样可行吗？

暂且不提其它方面，应先把方法和基组换了。
B3P86描述pi-pi堆积完全失败，6-31G*也不足以描述弱相互作用，6-31+G*是底限。
建议B3LYP-D3或wB97XD结合6-31+G*。相对来说建议B3LYP-D3，比wB97XD便宜得多得多。

看了你的输出文件，肯定基组定义有重大错误，注意提示：Warning:  center  87 has no basis functions!
凡是这种优化后原子堆到了一起，肯定是有的原子没定义基组或者没正确设定赝势。

期望是主体的HOMO与客体的LUMO堆叠后，将其结构进行优化。可是堆叠之后主体分子的结构发生了改变，主体分子的磷氧键双键发生了改变，与其它原子粘到了一起，堆叠后如图片一。泛函和基组是B3P86\6-31G*

对问题描述应尽可能详细，什么叫粘连、期望的结构是什么样、用的什么程序方法和基组等等都应当进行交代。

我才有可能是你的基组定义的有点问题，还有就是你要看一下你放的位置 是不是这样作用

楼主好，我看你说的：主客体堆叠优化时主体分子出现粘连？
我想咨询一下楼主，你是模拟他们合成器件那样？有主体有客体分子，然后你想把主体和客体分子放到一起优化，模拟发光过程？如果这样的话，只考虑主体客体两个分子，而不是主体很多分子+客体很多分子？
我不太理解，所以来咨询一下楼主，谢谢楼主指点。