xuejunfei1987 发表于 2018-9-1 22:26
还得麻烦sob老师，您说的用casscf计算激发态后绘制密度差图来分析跃迁特征，是按这个《绘制跃迁密度矩阵 ...

使用Multiwfn作电子密度差图
http://sobereva.com/113

sobereva 发表于 2018-8-30 18:51
描述得令人糊涂，首先，既然是自由基体系，基态和激发态就不是单重态，就注定不能用S0,S1...来表示。
不知 ...

还得麻烦sob老师，您说的用casscf计算激发态后绘制密度差图来分析跃迁特征，是按这个《绘制跃迁密度矩阵平面图分析电子跃迁》步骤做吗，如果不是，麻烦给个链接，我没有找到，谢谢

xuejunfei1987 发表于 2018-8-30 20:44
谢谢大神回复：
1、那该用哪个字符表示呢，也不能用T表示，是不是用X、A、B……表示。下面是输出结果
  ...

1 基态是闭壳层时那里显示的多重度才有意义

2 你把MO变换成NTO之后，就根本没有HOMO和LUMO的概念了。

sobereva 发表于 2018-8-30 18:51
描述得令人糊涂，首先，既然是自由基体系，基态和激发态就不是单重态，就注定不能用S0,S1...来表示。
不知 ...

大神，用casscf计算，针对我这个自由基，该选用几电子几轨道

sobereva 发表于 2018-8-30 18:51
描述得令人糊涂，首先，既然是自由基体系，基态和激发态就不是单重态，就注定不能用S0,S1...来表示。
不知 ...

谢谢大神回复：
1、那该用哪个字符表示呢，也不能用T表示，是不是用X、A、B……表示。下面是输出结果
There are   10 transitions, analyze which one?  e.g. 2
2
Multiplicity of this excited state is   1
Excitation energy is   3.7193000 eV
There are    3638 orbital pairs in this transition mode
The sum of square of excitation coefficients:  1.005036
The negative of the sum of square of de-excitation coefficients: -0.005044
The sum of above two values  0.999992。多重度上面写的是1，做高斯计算的时候明明写的是2，分析出来就变成1了
2、我用NTO就是想看看到底是哪个MO对激发产生主导作用，结果显示beta24到beta25的跃迁贡献最大，对应于homo到lumo的跃迁，三个泛函的输出结果中beta24到beta25对应的激发波长都是240nm左右，我们实验室用的激发波长达不到，但是可以拿到激发光谱，不知道怎么解释。

sobereva 发表于 2018-8-30 18:45
发帖时候注意格式，注意文字的紧凑，别用大字号或者不该居中的地方居中，否则读起来很累

好的，我以后注意，第一次发

描述得令人糊涂，首先，既然是自由基体系，基态和激发态就不是单重态，就注定不能用S0,S1...来表示。
不知道“输出结果显示自旋多重度为1”是从哪看的
也不清楚你用NTO想说明什么

不加IOp(9/40=4)，则输出的组态系数太少，NTO结果严重不准确。

不同泛函做TDDFT得到的激发态能级顺序不同这是很正常的事，而且顺序和CASSCF算的差异可能会很大。你可以用CASSCF做激发态计算，然后用Multiwfn绘制密度差图考察跃迁特征，从而判断CASSCF计算激发态时候的激发态顺序。

发帖时候注意格式，注意文字的紧凑，别用大字号或者不该居中的地方居中，否则读起来很累

不确定激发态就没法继续下面的继续，需要用casscf算绝热激发能以确定带头的位置，烷氧自由基最典型的跃迁特征就是电子从C-O的sigma键成键轨道跃迁到O的非键轨道上，结果b3lyp的s0-s3符合这个跃迁，而M062x的结果显示s0-s2符合这个跃迁，真是搞不清楚