虎王 发表于 2015-5-24 17:36
嗯，这就是基于优化好的C3点群的基态分子结构算的。左边是用TDDFT产生的T1态电子密度减去S0态的，右边是U ...

你看看往上几个三重态与S0的密度差。怀疑可能金属中心的出现在TDDFT产生的更高态上

sobereva 发表于 2015-5-20 02:45
你的泛函、基组都没问题。
就是尝试先随意扭动结构破坏对称性，然后优化，看看是优化到了其它极小点，还 ...

目前给您看的结果，就是C1对称性下的。我在尝试用C3对称性优化看看。

虎王 发表于 2015-5-19 23:09
"如果发现高对称性的并非能量最低的"
除了分别在各种对称性下优化以外，如何发现最高对称性的能量不是最 ...

你的泛函、基组都没问题。
就是尝试先随意扭动结构破坏对称性，然后优化，看看是优化到了其它极小点，还是自动恢复到高对称性，如果有其它极小点和高对称性下优化结果相对比。

sobereva 发表于 2015-5-19 22:33
一般都先考虑最高对称性，但如果发现高对称性的并非能量最低的，即便没有虚频也不应采用

"如果发现高对称性的并非能量最低的"
除了分别在各种对称性下优化以外，如何发现最高对称性的能量不是最低？
另外，我优化这一系列结构时都加了int=ultrafine。

sobereva 发表于 2015-5-19 22:58
按理说UDFT和TDDFT的T1应该是定性一致的。

可以考察在别的对称性下也优化试试。

泛函PBE0
基组对Cu为LanL2dz，对其它原子为6-31g**。

就是说这个问题可能与对称性相关？

按理说UDFT和TDDFT的T1应该是定性一致的。

可以考察在别的对称性下也优化试试。

sobereva 发表于 2015-5-19 22:33
一般都先考虑最高对称性，但如果发现高对称性的并非能量最低的，即便没有虚频也不应采用

有没可能UDFT优化的T1态有时对应TDDFT的比T1能量更高的态？

sobereva 发表于 2015-5-19 22:33
一般都先考虑最高对称性，但如果发现高对称性的并非能量最低的，即便没有虚频也不应采用

那不就代表着要在各种对称性下优化？

一般都先考虑最高对称性，但如果发现高对称性的并非能量最低的，即便没有虚频也不应采用

sobereva 发表于 2015-5-19 19:20
那还是以实验能真实出现的情况为准。

一般如果没有虚频，是否在优化时尽量选择可能的最高对称性？

虎王 发表于 2015-5-19 17:36
哦哦，很有道理。在预测及分子设计时，我尽量一直按最高对称性算。但实验中往往不会有很高的对称性，如果 ...

那还是以实验能真实出现的情况为准。

sobereva 发表于 2015-5-19 16:41
算的时候一定要按最高对称性来计算，然后再考察结果。这非常重要，不仅仅是为了节省时间

不过这里的问题是否与对称性没有特别紧密的联系？这种TDDFT与UDFT的T1态不是同一个属性的情况，您是否有遇过？

sobereva 发表于 2015-5-19 16:41
算的时候一定要按最高对称性来计算，然后再考察结果。这非常重要，不仅仅是为了节省时间

哦哦，很有道理。在预测及分子设计时，我尽量一直按最高对称性算。但实验中往往不会有很高的对称性，如果按最高对称性，会否与实验结果偏离？