ljh123 发表于 2024-9-8 00:27 “不用正交化讨论” 语义不明 我该说的都说了，仔细把下文认真阅读、理解了 用于非限制性开壳层波函数的双正交化方法的原理与应用 http://sobereva.com/448（http://bbs.keinsci.com/thread-11377-1-1.html） |
sobereva 发表于 2024-9-7 23:14 谢谢sob老师的回复，那么讨论开壳层体系的单电子分布轨道的时候，可以不用正交化讨论，而是根据阿尔法HOMO轨道形状来认为是单电子占据轨道吗？我有这样的疑问是因为，通过RO方法或者正交化方法得到的单电子占据轨道图和UDFT得到阿尔法HOMO轨道图形状差别非常大。就如该贴贴主的问题（贴主给出的SOMO1和SOMO2应该实际上是UDFT计算得到的2个阿尔法HOMO轨道图，只是文献把这个概念用错了），可以看到贴主给出的SOMO1，SOMO2（实际是阿尔法HOMO1，阿尔法HOMO2)，和自旋密度图差别很大。 |
ljh123 发表于 2024-9-7 21:48 对于自旋极化明显的情况，你只能说单电子几乎在两个双正交化轨道上（你可以按照双正交化轨道能量进行编号），做了双正交化之后就没有一般意义的HOMO了，HOMO是对于分子轨道而言的 自旋密度直接体现了三维空间中单电子的分布情况，下文解释得很清楚了 谈谈自旋密度、自旋布居以及在Multiwfn中的绘制和计算 http://sobereva.com/353（http://bbs.keinsci.com/thread-4422-1-1.html） |
sobereva 发表于 2019-3-12 14:47 sob老师请问一下，对于这个贴的情况，确实如老师所说是因为没有正交化所导致的。但是如果我是想讨论单电子所在的轨道所在，那我可以认为两个单电子在阿尔法轨道的HOMO1和HOMO2轨道吗？而自旋密度这个概念我是否可以理解为仅仅是所有轨道自旋的贡献，而不是单电子所在的位置呢？ |
sobereva 发表于 2019-3-12 14:47 非常感谢sob老师，原因找到了，是我没有对U计算的结果做双正交化处理。 Multiwfn非常强大！ |
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100%是你的计算有问题，或者对SOMO的理解有问题 我不晓得你怎么算的，如果是用RO方式算的，所有单占据轨道的密度总和直接对应自旋密度 建议参看 谈谈自旋密度、自旋布居以及在Multiwfn中的绘制和计算 http://sobereva.com/353（http://bbs.keinsci.com/thread-4422-1-1.html） 用于非限制性开壳层波函数的双正交化方法的原理与应用 http://sobereva.com/448（http://bbs.keinsci.com/thread-11377-1-1.html） 对于UHF、UKS方式的计算，又要通过轨道来讨论自旋密度的本质构成，用Multiwfn产生的双正交化轨道讨论是最好选择 |
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