sobereva 发表于 2019-6-13 22:39 好的谢谢老师 |
liuyjhx 发表于 2019-6-13 09:15 1 别拿HF/3-21G举例子，太low 如果怀疑过渡态有可能是双自由基情况，看此文 谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态 http://sobereva.com/82 2 实际是溶剂环境就加溶剂模型 |
sobereva 发表于 2019-6-3 18:01 老师我要找两个自由基的过渡态A* 和B*两个自由基反应 1命令是这样写吗？ 三重态# opt=(calcfc,ts,noeigen) hf/3-21g 0 3 单重态# opt=(calcfc,ts,noeigen) hf/3-21g 0 1 2老师还有就是自由基过渡态溶剂必须加是吗？ |
wang_jingrui 发表于 2019-6-4 10:01 在泛函名前加U表示自旋非限制性计算 |
sobereva 发表于 2019-6-4 09:14 非常感谢！ |
本帖最后由 wang_jingrui 于 2019-6-4 10:12 编辑 sobereva 发表于 2019-6-4 09:14 老师，，结合U是啥意思。。。 |
granvia 发表于 2019-6-3 18:27 DFT没问题，前提是对于自旋极化单重态的结构必须用对称破缺形式。一般来说用guess(mix,always)结合U就可以，IRC无论是走到对应自旋极化单重态的点，还是走到闭壳层对应的点，波函数都能自然而然收敛到恰当的形式 |
wang_jingrui 发表于 2019-6-3 19:28 IRC时候用guess(mix,always)结合U |
Accelerator 发表于 2019-6-3 17:39 感谢您啦！ 我之前分别做了自旋多重度为1 和自旋多重度为3 的过渡态计算，都报错了，有点怀疑自己了…… |
sobereva 发表于 2019-6-3 18:01 谢谢老师哇！ 做过渡态分析的时候就按自旋单重态计算。在IRC做自旋极化单重态的考虑，用guess=mix就能实现吧。 |
sobereva 发表于 2019-6-3 18:01 想请教一下，该体系起始反应物是开壳层单重态的，而过渡态是闭壳层的，那么IRC上必然有个临界点，自旋正好从极化变为非极化。这对于IRC的计算有何影响？据我所知高斯找IRC是从过渡态走起，但它能从闭壳层的单重态走到对称性破缺的开壳层单重态吗？ 还有个问题是，DFT对这类反应效果怎么样？好像涉及到静态相关吧？ |
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过渡态是闭壳层的， 照常找就行 如果之后要跑IRC，由于一侧是对称破缺态，到时候需要做特殊考虑 |
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是不是自旋极化单重态要取决于波函数稳定性测试的结果。 两个双重态组合可以形成单重态也可以形成三重态。根据一言难尽的化学直觉过渡态应当是一个单重态，何况这种体系ISC效率很低。当然原则上是应该把所有可能的自旋态势能面找全的。 |
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