一条君 发表于 2026-1-31 00:47
老师，请问这里是并列条件吗，常温涉及氢的运动的反应，隧道效应一般可以忽略吗？谢谢老师

也应考虑隧道效应
何况本来用简单模型估计隧道效应就很容易

特别是低温、直接涉及到氢的运动的反应，隧道效应是不容忽视的

老师，请问这里是并列条件吗，常温涉及氢的运动的反应，隧道效应一般可以忽略吗？谢谢老师

一条君 发表于 2026-1-23 17:57
老师，请问这里是并列条件吗，常温涉及氢的运动的反应，隧道效应一般可以忽略吗？谢谢老师

AI的回答：高 ...

AI返回的计算化学相关文字我直接无视
群公告里明确说了
我很反感在本论坛里看到AI产生的计算化学相关的文字

sobereva 发表于 2025-8-6 23:38
孤立分子的自由能之和（除非复合物非常稳定，从而相当于是以类似单分子反应开始）

好的，感谢sob老师

NHX 发表于 2025-8-6 19:05
sob老师您好，请教一下找决速步时，您说"从反应物开始，每到下一个比当前能量更低的中间体就划分一个阶段" ...

孤立分子的自由能之和（除非复合物非常稳定，从而相当于是以类似单分子反应开始）

sob老师您好，请教一下找决速步时，您说"从反应物开始，每到下一个比当前能量更低的中间体就划分一个阶段"。这里开始的反应物能量也是两个孤立分子的自由能之和吗？还是说是孤立分子自由能之和与反应复合物两者自由能较小的那个？先谢谢sob老师。

wzkchem5 发表于 2023-7-7 21:14
只有这两个反应均可逆时可以。此外如果实验上本来产率相差就不多，那么可能客观上就不存在从计算上解释两 ...

谢谢王老师

yjb 发表于 2023-7-7 14:03
老师，如果两个反应的自由能垒数值基本一致（1 kcal/mol）之内，产物的能量差距比较大(4 kcal/mol)，是否可 ...

只有这两个反应均可逆时可以。此外如果实验上本来产率相差就不多，那么可能客观上就不存在从计算上解释两者产率差别的方法

老师，如果两个反应的自由能垒数值基本一致（1 kcal/mol）之内，产物的能量差距比较大(4 kcal/mol)，是否可以用热力学来解释其中一种产物得率更高。

LittlePupil 发表于 2023-5-31 13:57
然后一起乘到根据势垒算出的速率常数上是吗？明白了，谢谢卢老师。

对每个基元反应单独照常算k

sobereva 发表于 2023-5-31 03:18
透射系数对每个基元过程分别计算

然后一起乘到根据势垒算出的速率常数上是吗？明白了，谢谢卢老师。

LittlePupil 发表于 2023-5-30 13:55
请问对于1楼讲义内容中的第二阶段，如果T3的虚频非常大，需要考虑隧穿系数时该怎么处理呢？
理论上用Eckar ...

透射系数对每个基元过程分别计算

请问对于1楼讲义内容中的第二阶段，如果T3的虚频非常大，需要考虑隧穿系数时该怎么处理呢？
理论上用Eckart方法算隧穿系数时反应物和产物应该分别取I2和I3，但这样算出来的隧穿系数似乎只适用于I2->I3这样一个基元反应，但反应物和产物直接分别用I1和I5又感觉不太对，不知道各位老师有什么看法。

ymc1582 发表于 2022-12-5 11:47
请教一下sob老师，确定决速步的第1步：“从反应物开始，每到下一个比当前能量更低的中间体就划分一个阶段” ...

如果文献的阶段确实是这么定义的，那后面判断决速步的方法必定有差异。如果文献的方法只有第一步定义和sob老师说的不一样，后面都一样，那文献是错的，但是如果后面不一样的话，那就不一定了，可能两个方法都对。

请教一下sob老师，确定决速步的第1步：“从反应物开始，每到下一个比当前能量更低的中间体就划分一个阶段”。我看有些文献中是把每个基元反应（即单个IRC过程）确立为一个阶段，这两个哪个更合理呢？对于NO-char反应来说。