为什么在Multiwfn中计算自旋布居时，Alpha pop.的值出现了负值，怎么理解？

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发布时间: 2019-11-25 19:19

如图，请问有人遇到这种情况吗?该如何理解

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yinbaoqi 发表于 Post on 2019-11-28 09:49:18

sobereva 发表于 2019-11-28 02:20
有弥散函数下SCPA结果同样无意义
此文对原因有明确体现
分子轨道成分的计算（http://sioc-journal.cn/J ...

谢谢社长！我去尝试一下

sobereva 发表于 Post on 2019-11-28 02:20:09

yinbaoqi 发表于 2019-11-27 15:40
太感谢您的回复！我尝试了SCPA的方法好像不会涉及弥散函数的这个问题，我试图用SCPA的方法分析自旋布局， ...

有弥散函数下SCPA结果同样无意义
此文对原因有明确体现
分子轨道成分的计算（http://sioc-journal.cn/Jwk_hxxb/CN/abstract/abstract340458.shtml）

必须有弥散函数的情况，应当用Hirshfeld或Becke方法计算

sobereva 发表于 Post on 2019-11-26 23:40:29

yinbaoqi 发表于 2019-11-25 20:13
谢谢社长！确实用了弥散函数，但我看对自旋密度的分布图好像没有影响，因为含有非金属元素就用了6-311G*。

自旋密度是实空间函数，因此不怕弥散函数。弥散函数对于多数实空间函数的分布特征影响也比较小

yinbaoqi 发表于 Post on 2019-11-25 20:13:21

谢谢社长！确实用了弥散函数，但我看对自旋密度的分布图好像没有影响，因为含有非金属元素就用了6-311G*。

sobereva 发表于 Post on 2019-11-25 19:45:18

如果你用了弥散函数，Mulliken或其变体算的轨道成份以及布居数就可能出现负值，这是方法自身的缺陷。用这类方法时绝对不能带弥散函数
如果是其它情况，上传量化程序的输入文件以及给Multiwfn用的输入文件

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