liyuanhe211 发表于 2020-3-8 12:19
高精度单点要给负电荷集中的原子带弥散。优化不带弥散通常没有大问题，但是如果你已经知道加、不加弥散对 ...

好的李老师，我看看哪里出现了问题。那对于自由能热校正量来说不带弥散也是可以的吗？

wwp 发表于 2020-3-8 07:54
李老师 我还想请问一下：就按着上面的那个阴离子体系我能否利用在b3lyp-d3（bj）/6-311g**优化后得到的自 ...

高精度单点要给负电荷集中的原子带弥散。优化不带弥散通常没有大问题，但是如果你已经知道加、不加弥散对优化结果有显著影响，就应该搞清楚这个影响是怎么回事儿。

liyuanhe211 发表于 2020-3-8 02:34
这里一般指电子能。当然加了热力学量完了之后电子能的改变也还在里头。

李老师 我还想请问一下：就按着上面的那个阴离子体系我能否利用在b3lyp-d3（bj）/6-311g**优化后得到的自由能热校正量+在高精度下得到的单点能，来作为体系的自由能呢？谢谢老师了。

wwp 发表于 2020-3-7 20:46
李老师我在一篇帖子看到：
• 加弥散对改进结果有益，计算条件允许可以加弥散：
计算反应势垒

这里一般指电子能。当然加了热力学量完了之后电子能的改变也还在里头。

wwp 发表于 2020-3-7 20:39
李老师在没加弥散下 -OOH中的氢与氧相连接；加了弥散后-OOH中的氢却跑到了氮上面去，氮是负一价氮

键连方式都不一样了，显然不是常规意义上的“弥散有助于改善势垒”的范畴，那是描述同一个过程时的比较。直观上这似乎更多的是优化算法的事情。虽然质子化在氮上而不是过氧醇上确实从直观上更稳定，但不至于N为负离子、过氧醇中性的极小点就不存在。可以尝试优化的时候把步长减小，并且调整初猜的二面角不要让O-H和C=N在同一侧

wwp 发表于 2020-3-7 20:39
李老师在没加弥散下 -OOH中的氢与氧相连接；加了弥散后-OOH中的氢却跑到了氮上面去，氮是负一价氮

李老师我在一篇帖子看到：
• 加弥散对改进结果有益，计算条件允许可以加弥散：
计算反应势垒
优化阴离子体系或弱相互作用体系的结构、对其进行振动分析

里面的计算反应势垒是指哪些方面呐？包括那些自由能热校正的结果吗？

liyuanhe211 发表于 2020-3-7 19:52
对“负电荷比较多的”原子加弥散。
如果没有计算错误，以加了弥散的为准
但是你说“加/不加弥散，优化的 ...

李老师在没加弥散下 -OOH中的氢与氧相连接；加了弥散后-OOH中的氢却跑到了氮上面去，氮是负一价氮

对“负电荷比较多的”原子加弥散。
如果没有计算错误，以加了弥散的为准
但是你说“加/不加弥散，优化的结果差别巨大”仍然听起来不正常。怎么个巨大法