chemhou 发表于 2020-3-17 21:35 我一开始也考虑过TD，但是TD好像是算单重态和三重态的，我这一系列物质中性基态都是六重态或者四重态什么的，阴性基态差不多是五重态，用不了TD所以才试着用这种方法，想看看得到的结果怎么样 |
19970306 发表于 2020-3-17 20:25 另外你看的文章应该是纯理论计算的偏多，有些碰巧与有相关实验的看起来吻合了，但未必是合理的 |
19970306 发表于 2020-3-17 20:25 TDDFT原理上肯定比GKT要合理，可以看一下我的一篇文章，包括SI. https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.jpca.7b10808 如需要，可提供原始数据！ |
本帖最后由 19970306 于 2020-3-17 20:36 编辑 chemhou 发表于 2020-3-17 19:01 谢谢您的提醒，但是我目前看的文章狠多开壳层的都是选用的GKT，请问开壳层有什么比较好的研究方法吗，我现在对于开壳层GKT不理解的就是开壳层alpha和beta轨道不匹配，GKT方法给出的修正为E(anion)-E(neutral)-Ehomo，计算不同激发态的VDE的时候Ehomo应该怎么选取呢 |
19970306 发表于 2020-3-17 16:12 GKT一般对闭壳层体系比较适用... |
sobereva 发表于 2020-3-16 11:31 谢谢Sob老师，我去试试看 |
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如果你是指要按照下文这种做法绘制光电子谱 使用Multiwfn绘制光电子谱 http://sobereva.com/478（http://bbs.keinsci.com/thread-13013-1-1.html） 只需要把文章中的HOMO能量替换为当前体系alpha和beta中能量最高的占据轨道就行了 |
liyuanhe211 发表于 2020-3-15 21:48 谢谢您 |
本帖最后由 liyuanhe211 于 2020-3-15 21:54 编辑 19970306 发表于 2020-3-15 20:41 用轨道能比用TDDFT差远了，有哪篇文章说这么算对的很好要么是巧合，要么是已知结果调HF%之类的硬给凑上去的（尤其是光电子能谱有的时候峰的数量还不多，就更容易调了）。即使非要用这个，显然也应当分别计算。设想一个双重态自由基，以去除α-HOMO-1上的电子为主要成分的电子态和去除β-HOMO对应的能量显然不同，假设光谱分辨率无限高，应当能看到两个峰。 |
liyuanhe211 发表于 2020-3-15 20:05 多谢您的指点，我是想要模拟光电子能谱，之前打算用TDDFT计算VDE，然后发现算不出来，看到一篇类似的文章用的这个理论，所以就照着尝试一下，请问我alpha,beta两套分别讨论的话，那光电子能谱中的VDE值如何确定呢，希望您能指点一下，谢谢 |
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不必删了重发，麻烦Sob移动一下板块就可以了。 开壳层体系的HOMO/LUMO包括Gap应当分alpha,beta两套分别讨论，用于讨论能量时、用RO的SOMO不合理、用双正交化后的能量期望值的结果也不太合理。本质原因是例如从开壳层体系里拿走一个电子，只考虑能量它优先拿走的电子就是可以更好地近似成是从alpha轨道拿走的（假设alpha电子比beta多），而不是某种alpha和beta的平均值。 |
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