有对称性的话，铁的配合物基本选10个轨道，与Fe 3d 相关的，有对称性的话应该挺好找的

你把铁体系设成高自旋态然后做ro，这样单占据轨道大概率在帖上

没有哪种更好之说，只要你的轨道物理图像非常清晰（这通常是局域的轨道）就行，还可以是PM局域轨道、Boys局域轨道、MP2自然轨道。当然，就过渡金属的SCF复杂性而言（时常有多个解），还是UNO更靠谱一些。前提是UHF得做对（最低的、稳定的），否则UNO也无力回天。对于有机体系，NBO结果还是很漂亮的。

你要看ORCA那个CASSCF教程，金属还让你用PATOM的初猜呢。这个东西只要你能找到想要的轨道就行。

对过渡金属不要随便使用NBO分析。