Jasminer 发表于 2020-4-9 01:48
以你举的这个例子为例来说明：
1、如果没有任何附加条件，仅看你给的图，这个结论错误。因为从BDE-209到 ...

茅塞顿开，非常感谢您，谢谢！

13366149259 发表于 2020-4-8 21:30
非常感谢您的指教，但不知我的这种情况，我如何跟回复审稿人才可以？
例如：我在文中说，pathway1因为要 ...

以你举的这个例子为例来说明：
1、如果没有任何附加条件，仅看你给的图，这个结论错误。因为从BDE-209到M2，脱去一个Br原子，难道就没有势垒？一个共价键的均裂，恐怕活化能还相当高。（类似的，其实你这个图里忽略了许多过渡态。）只有按这样的思路，把没有任何附加因素的反应历程的每一步做细后，不同反应类型的途径以能垒高低评判可能性才是完全可以的，但这往往很复杂且没有必要。
2、如果不考虑均裂能垒，包括许多文献也有类似的便捷计算，是因为反应体系中有自由基引发剂。那你要把pathway1和3比，能得出的结论只有，当存在有效的自由基引发时，反应会经pathway3发生，而不是pathway1。

Jasminer 发表于 2020-4-7 14:24
就是字面意思，不同类型的反应，不能简单的用能垒高低说明反应的相对难易，因为实际中不太可能存在允许这些 ...

非常感谢您的指教，但不知我的这种情况，我如何跟回复审稿人才可以？
例如：我在文中说，pathway1因为要经过TS1（能垒为77kcal/mol）形成OBDF，而pathway3要经过TS2（21kcal/mol）形成OBDF，所以从热力学角度，形成OBDF更有可能的途径是pathway3，而不是pathway1.本文所有研究是基于0K的理论分析。

请教您两个问题：1. 我这种说法，如何跟审稿人的意见冲突呢？2. 而我又该以何种角度来回复审稿人，才能令其满意呢
感谢您

就是字面意思，不同类型的反应，不能简单的用能垒高低说明反应的相对难易，因为实际中不太可能存在允许这些反应同时公平竞争的化学环境，除非你做了相应假设/实验控制/额外说明。
比如说，热反应和光反应，你去算反应机理肯定能垒不一样，但不管数值怎样，哪个反应更可能发生主要是看你是加热还是光照；高分子聚合，自由基聚合和阳离子聚合，主要看你加什么引发剂……