sobereva 发表于 2020-5-16 00:16
你对两个态分别做了优化，都已经不是同一个结构了，显然没有T1

谢谢sob老师，我试试

ccleng 发表于 2020-5-15 10:04
谢谢sob老师提醒，我的意思是，优化s0后，再基于s0的构型分别用tddft优化s1和udft优化t1,结果t1的能量比s ...

你对两个态分别做了优化，都已经不是同一个结构了，显然没有T1<S1的必然性，因为这个过程中很可能原结构下的T1和S1势能面发生了交叉
如果对势能面交叉不懂， 仔细看
谈谈势能面交叉对激发态优化的影响
http://sobereva.com/468（http://bbs.keinsci.com/thread-12318-1-1.html）

哪怕你就是要算绝热的E_ST，T1和S1在各自极小点下也都必须用TDDFT来计算，因为TDDFT和UKS能量没有可比性。

sobereva 发表于 2020-5-14 15:32
只有在同一个结构下，才有T1能量总低于S1态能量的规律。而且T1和S1的能量应当都用TDDFT计算。
你的qs.png ...

谢谢sob老师提醒，我的意思是，优化s0后，再基于s0的构型分别用tddft优化s1和udft优化t1,结果t1的能量比s1要高，找了很多基态构型再算也一样！因为我要算TDA分子的电子速率，如果T1的能量比s1还要高，则几乎不可能发生ISC,但是该分子实验上是很好的TDA分子，t1-s1的gap非常小，ISC也易发生！不知道我的问题出在哪里呢

只有在同一个结构下，才有T1能量总低于S1态能量的规律。而且T1和S1的能量应当都用TDDFT计算。
你的qs.png截图里T1就是低于S1，我没看出有什么问题

另外，论坛里发帖求助时，请勿只针对我来提问，这样别人都不好意思回复，而我并非总有时间回帖

abin 发表于 2020-5-14 10:00
换个初猜构型、调整收敛策略之类的。
很大程度取决于你的经验。

谢谢亲

ccleng 发表于 2020-5-14 08:13
那请问下，如何使UDFT找到恰当构型呢

换个初猜构型、调整收敛策略之类的。
很大程度取决于你的经验。

abin 发表于 2020-5-14 00:38
很明显， 如果前续计算都对的情况下，
uDFT你找到了不恰当的构型呗。

那请问下，如何使UDFT找到恰当构型呢

很明显， 如果前续计算都对的情况下，
uDFT你找到了不恰当的构型呗。

abin 发表于 2020-5-13 18:56
你没找到合适的结构呗。

当然首先需确认 你认为的基态是否合理？ 比如基态是不是singlet 以及电荷 自 ...

基态用下面的优化的，也对比了吸收峰，跟实验接近
%mem=20GB
%nprocshared=12
%chk=new-3.chk
#p b3lyp/6-31G* nosymm opt freq

title

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ccleng 发表于 2020-5-13 17:09
谢谢 t1是用udft优化出来的。上面截图给的是基于基态的50-50，udft优化出来的t1比tddft的s1能量高，请问 ...

你没找到合适的结构呗。

当然首先需确认 你认为的基态是否合理？ 比如基态是不是singlet 以及电荷 自旋有没有问题。

比较下S1与T1的构型，是否是对应于不同的构象，其次分子结构还好，opt td (triplet)的方式优化三重态时间也不会太久，50-50扫出来的很可能出现势能面交叉情况，这点需要注意下

abin 发表于 2020-5-13 16:45
Try to optimize triplet geom with uDFT.

谢谢 t1是用udft优化出来的。上面截图给的是基于基态的50-50，udft优化出来的t1比tddft的s1能量高，请问怎么办啊