Finale 发表于 2020-5-27 12:36
sob老师，我没有说清楚，我的意思是，分子轨道我使用高斯对这些片段的轨道进行了可视化，发现5号和9号的 ...

没有看到轨道图我没法具体说，似乎你对对称性匹配原则有误解

建议你把复合物分子轨道图形和那两个片段轨道图形都绘制出来，放到一起，肯定能明白为什么混合是可以

sobereva 发表于 2020-5-23 02:33
我不知道你说的对称性具体是什么意思

如果是贡献值不同，这非常正常，何况二者的占据数都不同

sob老师，我没有说清楚，我的意思是，分子轨道我使用高斯对这些片段的轨道进行了可视化，发现5号和9号的轨道对称性不一样（群论中的对称性），按理说原子轨道形成分子轨道时不是应该遵循“对称性匹配原则”吗？
为何不同对称性的分子组合在一起形成了分子轨道呢？

Finale 发表于 2020-5-21 14:57
sob 老师您好！
我按照 http://sobereva.com/166 里的方法使用 CDA 对一个研究体系（联苯-钪）进行了分 ...

我不知道你说的对称性具体是什么意思

如果是贡献值不同，这非常正常，何况二者的占据数都不同

coolrainbow 发表于 2020-5-21 08:13
配位场那套东西是当年从头算理论艰难前进时的某种权宜之计，是分子轨道理论，多参考理论的近似。原则上可以 ...

好，谢谢您！

sobereva 发表于 2020-5-21 07:55
Gaussian直接给不到
有些情况拿NPA分析能说明一些分子环境中原子轨道能量的问题，参考比如
用NBO计算原子 ...

好的，谢谢 sob 老师！

配位场那套东西是当年从头算理论艰难前进时的某种权宜之计，是分子轨道理论，多参考理论的近似。原则上可以把现代从头算的计算结果“解释为”当年配位场理论的东西，但是解释方法不唯一。个人认为2020年了，配位场理论，以及相应的什么“不可约张量算符”“光谱项”之类的东西可以不用学了，极繁琐（不是难，用的都是高中数学的东西，但是非常繁琐），用处极小（只能用于高对称的过渡金属的某些现象）所有配位化合物的现象都可以直接用现代量子化学计算，加上后续处理如用MultiWFN来解释。

一个所谓的“从头算配位场”的例子可以参见 https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.jpca.9b11227 ，里面就是把CAS计算的结果解释为配位场的东西。

Gaussian直接给不到
有些情况拿NPA分析能说明一些分子环境中原子轨道能量的问题，参考比如
用NBO计算原子轨道杂化后的能量变化
http://sobereva.com/369（http://bbs.keinsci.com/thread-5576-1-1.html）

zjxitcc 发表于 2020-5-20 17:33
可能这篇社长的博文对你有用《使用Multiwfn做电荷分解分析(CDA)、绘制轨道相互作用图》http://sobereva.com ...

太感谢您了！！！

可能这篇社长的博文对你有用《使用Multiwfn做电荷分解分析(CDA)、绘制轨道相互作用图》http://sobereva.com/166

“对称性配位场中的 d 轨道”是只存在于教科书中的理想概念，真实情况下正则轨道都是离域的，就算有点局域，也是由好多基函数共同贡献而成的，各有成份。如果做了轨道变换，变换到局域轨道下，会没有能级的概念，因此难以两全。除非正好碰到一个漂亮的体系，正则轨道下就有5个d轨道很局域那当成5个d轨道也是可以的。